Скошенная конформация
Cтраница 4
Конечно, при выходе атома углерода из плоскости цикла возрастает байеровское напряжение, однако ОНО С избытком компенсирует - Рис - 6 - Модель молекулы циклопентана ся благодаря тому, что одна из невыгодных заслоненных конформации частично приближается к более выгодной - скошенной конформации. [46]
Конформацией с минимальной энергией, обычно принимаемой равной нулю, является заторможенная кон-формация. Для скошенной конформации величина энергии была оценена в 0 8 ккал. Эта энергия обусловлена взаимодействием атомов, не связанных химической связью. [47]
Разность энергии тран-соидной конформации и наиболее неустойчивой, заслоненной формы молекулы превышает 3 5 ккал / люль для бутана и 5 ккал / моль для дихлорэтана. Разность энергии трансоидной и скошенной конформации значительно меньше и составляет ( в газообразном состоянии) всего лишь ок. [49]
 |
Устойчивая конфор.| Конформации циклогексана ( а, аксиальная и экваториальная конформации хлорциклогексана ( б.| Конформации г ( ис-декалина. [50] |
Разность энергии тран-соидной конформации и наиболее неустойчивой, заслоненной формы молекулы превышает 3 5 ккал / молъ для бутана и 5 ккал / моль для дихлорэтана. Разность энергии трансоидной и скошенной конформации значительно меньше и составляет ( в газообразном состоянии) всего лишь ок. [51]
 |
Складчатые максимально искаженные идеальные конформации пятичленных циклов ( величины двугранных углов указаны в градусах. [52] |
Наличие в молекуле исследуемого вещества каких-либо элементов симметрии часто может использоваться в конформационном анализе. Например, все скошенные конформации и конформации ванны ( включая промежуточные формы) молекулы а-о-альтропиранозы имеют ось симметрии второго порядка. Если экспериментальные значения констант / i 2 и Д 5 сильно различаются, то все перечисленные выше конформации молекулы можно исключить из рассмотрения. В идеальном случае сравнение двугранных углов, определенных по константам спин-спинового взаимодействия, и двугранных углов теоретически возможных конформеров, позволяет сделать вывод, какое из решений уравнения ( 2) является правильным и какая конформация - предпочтительной. [53]
Доля полностью трансоидных конформаций и конформаций с одним гош-поворотом в цепи уменьшается в гомологическом ряду н-алканов. Соответственно возрастает доля скошенных конформаций, содержащих два, три и большее число гош-поворотов. Относительное содержание каждой такой конформаций значительно ниже, чем содержание конформеров с одним гош-поворотом. Однако с удлинением углеводородной цепи резко возрастает как число возможных скошенных конформаций, так и их статистический вес, а следовательно, их суммарная концентрация. [54]
Такое расположение связей в форме кресло делает ее выгоднее ванны, так как в последнем случае водородные атомы в положениях 1 и 4 оказываются в заслоненном положении, что резко повышает энергию этой конформаций. Форма кресло имеет шесть скошенных конформаций, которые характеризуются относительно слабыми взаимодействиями. [55]
Аллинжера, который известен как один из авторов монографии Конформационный анализ. С этой точки зрения, скошенная конформация бутана энергетически менее выгодна из-за того, что в ней сближены ( расположены по соседству в проекции Ньюмена) четыре атома водорода. Однако революции все же не произошло; представление о том, что конформационная энергия повышается при сближении объемистых заместителей, остается и сейчас ведущим в конформационном анализе. [56]
Рассмотрим теперь вероятные конформационные состояния более крупных молекул. Можно заранее сказать, что роль скошенных конформаций будет здесь значительно большей, так как с ростом молекул соответственно возрастает как число различных скошенных конформаций, так и их статистический вес. [57]
Модель Кирквуда не учитывает взаимодействия вдоль системы связей, например индукционный механизм. Поэтому она недооценивает вклады компактных систем, таких, как скошенная конформация. [58]
Следует делать различие между силой водородной связи и популяцией водород-но-связанной конформации. В ряду мезосоединений с увеличением размера алкильной группы водородная связь в скошенной конформации становится сильнее, но доля молекул в скошенной конформации уменьшается. [59]
Это обусловливает существование четырех бициклогеп-танов в диадсорбированном состоянии. Однако водородные атомы при 1 - и 4-атомах углерода находятся почти в скошенной конформации по отношению к соседним водородным атомам. Таким образом, такие предполагаемые соединения, как 1 2-диадсорбированный бициклогептан, будут невозможны и теория предвидит полный обмен обоих атомов водорода в течение одного периода пребывания на поверхности. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5