Cтраница 1
Свернутая конформация позволяет образовывать шесть связей и октаэдрическую координационную сферу. При этом ЭДТА образует с катионом М пять пятичленных хелатных циклов. [1]
Щое связывание свернутых конформаций Ни М монопептидов. [2]
Вторым доказательством свернутой конформации глобулярных белков служит сравнение длины их полипептидных цепей с реальными размерами их молекул, рассчитанными по результатам физико-химических измерений. [3]
Следовательно, появление свернутых конформаций мономерных единиц в окружении / ге / тнс-конформаций не очень сильно изменяет энергию цепи, значительно повышая ее энтропию. Это означает, что для таких цепей поворотно-изомерный механизм гибкости также играет существенную роль. Отметим, что появление двух следующих друг за другом свернутых конформаций мономерных единиц в синдиотактиче-ском полипропилене связано с дополнительной энергией fa 2 5 ккал / моль ( по сравнению с энергией плоской цепи) [126], и является поэтому весьма редким событием. Разумеется, в синдиотактических полимерах, как и в изотактических, имеют место и крутильные колебания звеньев, обусловливающие часть наблюдаемой гибкости цепи. [4]
Предполагалось, что они адсорбируются в свернутой конформации, в которой карбоксигруппы сближены. Такая концепция позволила легко объяснить, почему гидрирование дифеновых кислот дает преимущественно син-анга-син-додекагидро - дифеновые кислоты. [5]
Цепные молекулы всегда стремятся находиться в свернутых конформациях, отвечающих состоянию максимальной энтропии, до тех пор, пока не начнут действовать внешние силы. Под действием растяжения конформационный набор цепей меняется, что отвечает переходу в деформированное состояние. Поэтому количественная характеристика поведения каучуковых сеток в процессе нагружения - деформирования должна основываться на расчете конформационной энтропии всей совокупности цепей как функции степени растяжения. Этот расчет проводится в два этапа: во-первых, вычисляется энтропия изолированной цепи и, во-вторых, - изменение энтропии сетки цепей в зависимости от величины деформации. [6]
![]() |
Изменение числа поворотных изомеров при упругом растяжении ориентированного полиэтилена. [7] |
Линейное уменьшение числа поворотных изомеров в свернутых конформациях свидетельствует о выпрямлении макромолекул с ростом деформации полимера. После разгружения число исследуемых поворотных изомеров восстанавливается до исходного значения. Для каждого значения деформации увеличение числа транс-изомеров приблизительно равно убыли гош-изоме-ров, что свидетельствует о переходе свернутых гош-изомеров в вытянутые транс-изомеры в аморфных областях. [8]
Предложенная модель не противоречит представлениям о свернутых конформациях макромолекул в эластомерах. Действительно, только небольшие участки цепей, входящие в микроблоки, имеют практически выпрямленные конфор-мации. Большая же часть макромолекулы находится в свободном состоянии, и наличие выпрямленных участков, входящих в микроблоки, приводит лишь к некоторому уменьшению кинетической гибкости макромолекулы. Но для макромолекул с достаточно большой молекулярной массой ( например, для эластомеров) конформации участков цепей между физическими узлами по-прежнему будут свернутыми и расстояния между концами этих участков могут подчиняться гауссовой статистике, как и в случае свободных макромолекул или макромолекул, соединенных в пространственную сетку химическими узлами. Для описания равновесного состояния таких систем, по-видимому, применима статистическая термодинамика свободных цепей. Следовательно, для равновесных термодинамических процессов предложенная модель переходит в модель хаотически перепутанных цепей. [9]
![]() |
Схематическое изображение r re i. [10] |
Наоборот, если минимуму потенциальной энергии соответствуют свернутые конформации макромолекул, их растяжение сопровождается увеличением доли энергетически менее выгодных вытянутых кон-формаций, что вызывает увеличение энергии цепи. [11]
Подобно миоглобину и цито-хрому с, лизоцим имеет компактно свернутую конформацию, причем большая часть его гидрофобных R-rpynn находится внутри глобулярной структуры, где они защищены от контактов с водой, а гидрофильные группы выступают наружу, в водную среду. Около 40 % всех 129 аминокислотных остатков лизоцима содержится в ос-спиральных сегментах ( табл. 8 - 2), которые выстилают длинную полость, находящуюся на одной стороне молекулы. Эта полость представляет собой каталитический центр фермента. [13]
Протяженные участки макромолекул, содержащие гибкие сегменты, имеют свернутые конформации ( спираль, клубок), а группы, находящиеся в них, обладают малой энергией межмол. [14]
I предполагается наличие поворотной изомерии: транс - и свернутые конформации в аморфной части и m / хше-конформации в кристаллической области полимера. Спектр III сходен со спектром изотактичсского полистирола, что указывает на возможное наличие спиральной структуры. [15]