Cтраница 2
Их обратимая деформация обусловлена энтропийным эффектом распрямления и восстановления свернутой конформации участков макромоле-кулярных цепей, находящихся между хим. узлами сшивки. Поскольку энергия хим. связи очень велика, такие С. [16]
При приложении силы макромолекулы растягиваются, а после ее устранения вновь принимают одну из свернутых конформаций. Это объяснение сейчас общепризнано. Эластичны каучуки, натуральный шелк ( особенно влажный), мышечные волокна. Однако не все полимеры эластичны. [17]
Как отмечалось в § 7, мономерные единицы, граничащие с мономерными единицами в свернутых конформациях, по-видимому, несколько отклоняются в этом случае от плоской структуры. [18]
При растяжении клубка цепь переходит в менее вероятное состояние и при снятии напряжения самопроизвольно возвращается к более свернутой конформации; то же самое происходит при сжатии цепи. [19]
![]() |
Диаграммы ДТА для олигоуре-танметакрилатов с ароматическими фрагментами в боковой цепи. ОУМ-13 ( 1. ОУМ-14 ( 2 и ОУМ-15 ( 3. [20] |
Таким образом, процесс формирования покрытий из кристаллического ОКГМ проходит через стадию разрушения кристаллов и образования ассоциатов из молекул свернутой конформации. При кристаллизации ОКГМ замедляется процесс полимеризации, что приводит к формированию покрытий с неоднородной глобулярной структурой и низкими адгезионными показателями. [21]
Помимо повышения стабилизации образование внутримолекулярных водородных связей в молекуле енола уменьшает его полярность и повышает степень компактности его молекулы ( свернутая конформация) по сравнению с более вытянутой конформацией оксоформы. В результате этого енольная форма обычно имеет более низкую температуру плавления, чем оксо-форма ( это обнаружено в тех случаях, когда обе формы удается разделить), несмотря на наличие гидроксильной группы. [22]
Кривые спектрального титрования в присутствии или в отсутствие ионов магния показывают, что в растворе нуклеозид-5 - трифосфаты существуют, вероятно, в свернутой конформации, в которой ион Mg2 координационно связывает пирофосфатную структуру с гетероциклическим основанием. [23]
Раздвижение кристаллитов при небольших К наблюдается при обратной ситуации - когда в аморфных участках только что образовавшихся микрофибрилл имеется много сегментов молекул в свернутых конформациях. [24]
Тепловая денатурация ДНК приводит также к весьма резкому уменьшению величины двойного лучепреломления и увеличению угла ориентации в ее растворах [115-119, 122], что указывает на переход к более свернутой конформации молекул и на уменьшение степени их внутренней упорядоченности при нарушении биспиральной структуры Уотсона - Крика. Количественные данные о динамооптических свойствах макромолекул ДНК в денатурированном состоянии практически отсутствуют. Несколько более полная ( хотя далеко еще не достаточная) информация, имеющаяся для нативных образцов ДНК, будет рассмотрена позднее. [25]
Результаты этих подсчетов [83] показывают, что для синдиотактического поли-1 2-бутадиена плоские участки цепи содержат в среднем почти по семь мономерных единиц) и разделены друг от друга одной мономерной единицей в свернутой конформации. [26]
В связи с высокой жесткостью макромолекул полиарилата, а также в связи с тем, что все попытки изменения типа надмолекулярной структуры путем образования пленок из растворов полиарилата в различных растворителях не дали положительных результатов, можно сделать вывод, что эти макромолекулы имеют стабильные жесткие свернутые конформации, следствием чего и является развитие глобулярных надмолекулярных структур. [27]
Как видно из типичного графика ( рис. 12), на кривых температурной зависимости предельного числа вязкости в определенных идеальных растворителях наблюдается скачкообразное изменение / Ст, о вблизи критической температуры Тсг, свидетельствующее о переходе из более выпрямленной конформации при низких температурах в свернутую конформацию в области Т Тсг. Полное исчезновение этой аномалии при добавлении долей процента хорошо сольватируемых полярных растворителей однозначно показывает, что она обусловлена взаимодействиями ближнего порядка. [28]
Вероятно, так же объясняются неэквимолярные соотношения компонентов в комплексах полистиролсульфоната натрия и сульфата поливинилбензилтриметиламмония, полистиролсульфоната кальция и хлорида поливинилбензилтриметиламмония. В этих случаях свернутая конформация исходных полиэлектролитов вызвана наличием в них двухвалентных микроионов, обусловливающих сжатие полимерной цепи. [29]
Полимерные молекулы в растворе имеют, как правило, случайную свернутую форму, что детально обсуждается в разд. II, Ж - Свернутая конформация макромолекул является объектом многочисленных теоретических исследований, в которых рассматривались различные гидродинамические модели. Результаты, полученные Кирквудом и Райманом [42], наиболее удовлетворительны. [30]