Концентрация - ион - ртуть
Cтраница 3
Все ошибки, возникающие вследствие остающегося еще за-ряд), могли бы быть избегнуты, если бы, как предл жил Нернст, приготовить такую жидкость, в которой концентрация ионов ртути была бы настолько мал, что скачок потенциала у одной ртутной поверхности равнялся нулю. Для этой цели могут с ужить растворы цианистого калия и сероводорода; дейстнительно, было установлено, что в концентрированных растворах цианистого калия ток идет в обратном направ. [31]
Иногда, в частности при хронопотенциометрическом исследовании анодных процессов на ртутном электроде, в ходе которых образуются малорастворимые ртутные слои, не наблюдается резкого изменения потенциала, так как образование соли происходит при достижении некоторой концентрации ионов ртути, определяемой произведением растворимости ртутной соли. [32]
 |
Нормальный каломельный электрод. [33] |
Каломель очень мало растворима в воде. Поэтому концентрация ионов ртути в растворе каломели очень мала, а в присутствии хлористого калия, имеющего с каломелью общий ион С1 -, еще больше понижается, оставаясь постоянной при сохранении концентрации К. [34]
Снятие анодной пассивации и некоторое повышение рабочего тока может быть достигнуто только уменьшением общей концентрации соли ртути в растворе. Однако чрезмерное уменьшение концентрации ионов ртути вновь приводит к снижению предельного тока РК за счет диффузионного ограничения скорости катодной реакции. [36]
Электродный потенциал возникает на границе раздела ртути с каломелью. Величина его зависит от концентрации ионов ртути в пасте каломели, а концентрация ионов ртути является функцией концентрации ионов хлора, которая в свою очередь зависит от концентрации ионов хлора в растворе хлористого калия, соединяющем полость электрода с измеряемой средой. Таким образом, поддерживая постоянной концентрацию этого раствора, можно получить стабильный потенциал каломельного электрода, зависящий только от температуры. Поэтому в промышленных приборах применяют электроды с насыщенным или близким к насыщению раствором хлористого калия. [37]
Электродный потенциал возникает на границе раздела ртути с каломелью. Величина его зависит от концентрации ионов ртути в пасте каломели, а концентрация ионов ртути является функцией концентрации ионов хлора, которая в свою очередь зависит от концентрации ионов хлора в растворе хлористого калия, соединяющем полость электрода с измеряемой средой. Таким образом, поддерживая постоянной концентрацию этого раствора, можно получить стабильный потенциал каломельного электрода, зависящий только от температуры. Поэтому в промышленных приборах применяют электроды с насыщенным или близким к насыщению раствором хлористого калия. [38]
Концентрация ионов ртути в свою очередь зависит от концентрации ионов хлора в растворе. Как это следует из понятия о произведении растворимости, при увеличении концентрации хлорид-ионов концентрация ионов ртути будет понижаться, а следовательно, будет понижаться и потенциал системы Hg / Hg. Действительно, как видно из данных, приведенных в табл. 6, потенциал каломельных электродов становится менее положительным при увеличении концентрации ионов хлора. [39]
Концентрация ионов ртути в свою очередь зависит от концентрации ионов хлора в растворе. Как это следует из понятия о произведении растворимости, при увеличении концентрации хлорид-ионов концентрация ионов ртути будет понижаться, а следовательно, будет понижаться и потенциал системы Hg2 / Hg. Действительно, как видно из данных, приведенных в табл. 6, потенциал каломельных электродов становится менее положительным при увеличении концентрации ионов хлора. [40]
Грэм [29] предположил существование некоторой ковалент-ной связи между специфически адсорбированными анионами и ртутью. В качестве доказательства, подтверждающего это предположение, он привел линейную зависимость между дифференциальной емкостью при предельно положительных потенциалах, при которых только могут быть проведены измерения, и логарифмом концентрации ионов ртути в солях, соответствующих данному аниону. Эта интерпретация природы специфической адсорбции была отвергнута Левиным, Беллом и Кальвертом [31], которые считали причиной специфической адсорбции - действие сил изображения ( см. раздел 4 этой главы), и Бокрисом, Дева-натханом и Мюллером [32], которые утверждали, что степень и тип ионной гидратации являются главным фактором, который необходимо учитывать. [41]
Предполагалось, что этот метод можно применить к определению хромат-ионов на ртутном электроде, так как растворимость хромата ртути незначительна ( ПРн. Однако указанная величина произведения растворимости хромата ртути, как показано ранее [6], не позволяет надеяться, что чувствительность определения хрома этим методом будет высокой, если проводить его концентрирование при предельном диффузионном токе образования хромата ртути, как это делается обычно в случае определения других анионов. Если повысить концентрацию ионов ртути в при-электродном слое за счет соответствующего выбора потенциала электрода, вероятно, можно будет сконцентрировать хромат ртути на его поверхности из растворов, содержащих значительно меньшие концентрации хромат-ионов. [42]
Электроды третьего рода характеризуются применением двух твердых веществ в избытке. Отдельный скачок потенциала зависит, в первую очередь, от концентрации ионов ртути. Их же концентрация, в свою очередь, зависит от концентрации ионов иода, ибо произведение ионов ртути и ионов иода в присутствии твердой йодистой закиси ртути должно быть постоянным, и, наконец, концентрация ионов иода находилась в зависимости от концентрации ионов закиси таллия, так как и йодистая закись таллия фигурировала в качестве осадка. [43]
 |
Зависимость тока от потенциала. [44] |
Из-за отсутствия в растворе восстановленной формы понятие равновесного потенциала теряет смысл, так как при отсутствии тока в цепи в соответствии с уравнением Нернста потенциал формально должен был бы приобретать бесконечно большое значение. Однако при размыкании цепи потенциал сдвигается в положительную сторону до тех пор, пока не начнется какой-либо другой процесс, например растворение ртути. Тогда устанавливается равновесное значение потенциала, отвечающее возникшей в растворе концентрации ионов ртути. [45]
Страницы: 1 2 3 4