Концентрация - ион - ртуть
Cтраница 4
 |
Схема полярографической установки с. [46] |
В качестве внешнего анода пользуются насыщенным каломельным электродом. На дно колбочки наливают слой ртути, который покрывают кашицей из ] каломели, и затем наливают сверху насыщенный раствор хлористого калия. В таком растворе концентрация ионов хлора является постоянной, а следовательно, концентрация ионов ртути также будет постоянной. [47]
В качестве внешнего анода пользуются насыщенным каломельным электродом. На дно колбочки наливают слой ртути, который покрывают кашицей из. В таком растворе концентрация ионов хлора является постоянной, а следовательно, концентрация ионов ртути также будет постоянной. [49]
Оба электрохимических процесса протекают практически с одинаковой скоростью, но сопровождающая их химическая реакция между ионами ртути и хлора проходит с различной скоростью в зависимости от направления процесса. Следовательно, потенциал электрода изменяется на практически ничтожную величину. При катодном процессе ионы ртути должны восстанавливаться; так как количество ионов ртути в растворе над осадком каломели весьма мало ( произведение растворимости каломели имеет порядок 10 - 18), то убыль ионов ртути должна пополняться за счет процесса растворения каломели; этот процесс протекает, очевидно, с меньшей скоростью, чем процесс выпадения осадка каломели, в результате чего концентрация ионов ртути несколько изменяется и соответственно изменяется по сравнению с равновесным и потенциал полуэлемента. [50]
Остальная часть сосуда заполняется раствором К. Для контакта с ртутью в дно сосуда впаивается платиновая проволочка. Скачок потенциала в электроде образуется на границе ртуть-раствор. Он определяется концентрацией ионов ртути в растворе, которая зависит от растворимости каломели и концентрации в растворе ионов хлора. [51]
 |
Схема нормального элемента Вестона. [52] |
Для того чтобы найти потенциал отдельного электрода, надо измерить величину этого потенциала по отношению к стандартному электроду ( электроду сравнения), потенциал которого известен. Весьма удобным является стандартный каломельный полуэлемент. Потенциал этого электрода образуется на границе: металлическая ртуть-раствор каломели в растворе хлорида калия. Ввиду малой растворимости каломели концентрация ионов ртути в растворе зависит от концентрации ионов С1 -, которая, в свою очередь, определяется концентрацией хлорида калия. Поэтому величина потенциала каломельного электрода определяется концентрацией хлорида калия в растворе. [53]
Страницы: 1 2 3 4