Концентрация - олефин
Cтраница 1
Концентрация олефина также оказывает значительное влияние на реакцию эпоксидирования. Из табл. 2 видно, что при малых молярных отношениях 1-пентен: ГПК значительное место занимает каталитический распад гидропероксида. [1]
Концентрация олефинов ( Cz и Сз) при пиролизе бензинов, а также сжиженных газов примерно одинакова. При пиролизе бензинов резко возрастает выход бутиленов, дивинила и ароматических углеводородов. Пиролизная смола бензинов, содержащая ароматические и непредельные углеводороды, является ценным сырьем для дальнейшей химической переработки. [2]
Концентрация олефинов во фракции С4 заметно снижается, хотя общее их количество при этом может и возрастать вследствие повышения с углублением превращения сырья общего выхода бутан-бутиленовой фракции. [3]
Концентрации олефинов в газах термического крекинга позволяют выделить их в чистом виде, вплоть до чистоты, требующейся нри полимеризации в соответствующие высокополимеры. [4]
Концентрацию олефинов в реакционной смеси поддерживают значительно ниже, чем требуется по стехиометриче-скому уравнению реакции. С этой целью практикуется разбавление сырья потоком изобутана, непрерывно циркулирующего в системе. Мольное соотношение изобутан: олефин в углеводородной смеси, поступающей на алкилирование, составляет обычно ( 4 - 10): 1; наиболее часто применяется шестк-или семикратное разбавление. При избытке изобутана повышается качество алкилата и подавляется полимеризация. Так как при большем избытке изобутана селективность процесса увеличивается, расход олефинов на единицу количества изобутана сокращается. Увеличивать соотношение изобутан: олефин более 10: 1 экономически неоправдано, так как возрастают эксплуатационные расходы на его циркуляцию и охлаждение, а также увеличиваются размеры основных аппаратов. [5]
Повышение концентрации олефина нежелательно ввиду опасности полимеризации его. [6]
Фактическая же концентрация олефинов в опытах по изомеризации насыщенных углеводородов бывает еще более низкой в результате применения четырехкратного избытка водорода. Именно благодаря этому поверхность катализатора остается длительное время чистой, что способствует сохранению его активности. С другой стороны, как уже было отмечено, при контакте парафиновых углеводородов с полифункциональным катализатором, даже при повышенных давлениях, все же образуется известное количество олефиновых углеводородов, которые, по-видимому, и претерпевают такие же изомерные превращения, как обычные олефины в присутствии кислотных катализаторов. Поэтому другая не менее важная роль водорода ( а также и давления), по нашему мнению, заключается в увеличении скоростей реакций гидрирование дегидрирование, благодаря чему практически каждая молекула исходного парафинового углеводорода могла бы быть подвергнута соответствующему превращению. [7]
С возрастанием концентрации олефина уменьшается концентрация образующихся продуктов низкого и промежуточного молекулярного веса и димеров. В 1 % - ном растворе бутена [107] или октена [117] величина G этих продуктов при - 80 уменьшается на 0 2; 0 3 и 0 5 соответственно. За исключением димеров, эффект становится меньше при более высоких температурах. Для углеводородных продуктов уменьшение G, вызванное акцептированием олефинами, намного меньше, чем обусловленное иодом. [8]
 |
Влияние температуры на квантовый выход при флоуресценции и tjuc - гранс-изомеризации стильбена. [9] |
При увеличении концентрации олефина фото - или радиационнохимическии выход растет, но лишь до некоторого предела. Этот результат достаточно понятен, если учитывать указан - Дые выше стадии: возбуждение сенсибилизатора при поглощении кванта энергии, передачу энергии от сенсибилизатора к олефину, высвечивание сенсибилизатора, дальнейшие процессы высвечива - 1ния и цыс-гранс-изомеризации олефина. [10]
Однако с увеличением концентрации олефина с реакцией торможения цепей начинает конкурировать распад неактивных радикалов или изомеризация их в более активные радикалы или реакция диспропорционирования между неактивными аллильными радикалами и продуктами распада и самой добавкой ( как это было Предположено для объяснения крекинга олефинов [86]), при которой снова образуются алкил-ради-калы, способные развивать цепи. В результате этого установится кзазистационарное состояние, соответствующее равенству скоростей появления и исчезновения неактивных радикалов, с которым будет сопряжено течение остаточной квазистационарной цепной реакции, имеющей некоторую длину цепи. Действительная длина цепи в крекинге алканов должна в таком случае быть больше, чем кажущаяся. [11]
 |
Схема процесса сернокислотного алкилироиания. [12] |
При правильном ведении алкилирования концентрация олефина в зоне реакции мала и каких-либо других процессов практически не происходит. Часть циркулирующей в системе реакционной массы непрерывно отбирают и пропускают через сепаратор, где смесь алкплата и изобутана отделяется от серной кислоты, которую направляют обратно в реактор. Определенную, небольшую долю этой кислоты постоянно выводят после сепаратора из системы, заменяя соответствующим количеством свежей концентрированной серной кислоты. [13]
 |
Влияние концентрации сенсибилизатора на результаты цис-гранс-изомеризации олефинов. [14] |
Поскольку изменение температуры и концентрации олефина и сенсибилизатора не позволяет существенно повысить квантовый выход, были предприняты попытки подобрать более эффективные сенсибилизаторы. [15]
Страницы: 1 2 3 4 5