Cтраница 4
Подпрограмма КАРКАС предназначена для построения всех каркасов заданного графа реакции и вычисления концентрации промежуточных веществ. Входными данными для программы является граф реакции, задаваемый перечислением дуг с указанием весов, причем весом является десятичное число. [46]
Для детального исследования механизма горения необходимо измерить в каждой точке фронта пламени концентрации исходных, конечных и промежуточных веществ, а также профиль температуры. Из литературы известны различные методы, которые применялись для определения концентраций различных веществ: метод титрования 12 ], метод ЭИР 13 ] и др. Но использование одного ц того же метода для анализа всех стабильных и лабильных частиц в пламени является большим преимуществом при условии, если отбираемые для анализа пробы соответствуют реакционной смеси. Этим условиям отвечает техника отбора проб в виде молекулярного пучка и их последующего масс-спектрометрического анализа. [47]
Хорошо известным примером первого случая является реакция водорода с бромом, в которой концентрация промежуточного вещества - атома Вг в случае темновой реакции определяется по ее равновесному значению, а в случае фотохимической реакции - по стационарному значению, соответствующему диссоциации под действием света и рекомбинации [ 16а ], причем последняя не зависит от освещения. В таких случаях последовательности, строго говоря, являются не линейными, а разветвленными, и в этом разделе рассматриваться не будут. [48]
При малых периодах колебаний асимптотически реализуется так называемый скользящий режим, при котором концентрации промежуточных веществ не успевают изменяться в течение периода tc вследствие его малости и остаются постоянными и равными стационарным величинам при соответствующих средних значениях управления. При больших периодах колебаний асимптотически реализуется так называемый квазистационарный режим, при котором поверхностные концентрации в каждый момент времени принимают свои стационарные значения, соответствующие значениям управляющих воздействий в эти же моменты времени. [50]
Простейшая кинетическая модель нестационарной химической реакции представляется системой дифференциальных уравнений, описывающих изменение концентраций промежуточных веществ на активной поверхности катализатора. [51]
![]() |
Изменение во времени концентраций веществ в последовательной реакции. [52] |
А высока, первая реакция идет с большой скоростью и при этом быстро увеличивается концентрация промежуточного вещества В. По мере уменьшения концентрации вещества А скорость первой реакции падает, а по мере повышения концентрации вещества В усиливается вторая реакция. Наличие двух таких процессов приводит к тому, что в некоторый момент расход промежуточного веществ а по второй реакции не компенсируется его образованием по первой реакции, при этом концентрация вещества В начинает падать. Таким образом, кривая концентраций вещества В имеет максимум. [53]
Чтобы определить вектор концентраций ключевых веществ, надо решить совместно с системой уравнений стационарности концентраций промежуточных веществ tyz О ( VIII. [54]
Далее, вплоть до реакции 3 протекает несколько быстрых обратимых реакций и, следовательно, концентрации промежуточных веществ пропорциональны друг другу. [55]
Следует отметить, что при расчете ранга матрицы В можно получить заниженные значения, если часть концентраций промежуточных веществ стационарна. Если же ранг В равен рангу Г, стационарны концентрации всех промежуточных веществ. [56]
Заметим, что эти равенства эквивалентны введенному ранее условию стационарности реакции, выражающемуся равенством нулю скорости изменения концентрации промежуточного вещества. [57]