Cтраница 2
Таким образом, измерение стационарных концентрации радикалов ROO является прямым методом определения константы скорости реакции гибели перекисных радикалов. [16]
Джексоном [100] была развита теории стационарной концентрации радикалов ( в применении к атомному азоту), замороженных в твердой решетке. Теория устанавливает величину предельной концентрации радикалов, но она не учитывает ме-хинизма рекомбинации и свойств матрицы. [17]
Авогадро; [ R ] - стационарная концентрация радикалов. [18]
При очень быстрых циклах устанавливается некоторая стационарная концентрация радикалов ( кривая OGH на рис. 3.12), такое состояние эквивалентно полимеризации при непрерывном освещении с интенсивностью света, уменьшенной в 1 / ( 1 г) раза. [19]
Кроме того, в латексных частицах устанавливается стационарная концентрация радикалов, расчет которой в принципе возможен. Для нормальных условий, которые примерно отвечают приведенному выше примеру, приходят к совсем простым зависимостям. Средние промежутки времени между вступлением двух радикалов в латекс-ную частицу, которые можно просто приравнять к отношению числа латексных частиц к числу радикалов, образующихся в единицу времени, составляют величину порядка 10 сек, тогда как время, за которое исчезают два радикала в одной частице латекса в результате бимолекулярного взаимодействия, имеет порядок величины 10 - 3 сек. Это означает, что одна частица практически не может содержать больше одного радикала. Если к какому-то определенному моменту времени в частицу латекса входит радикал, то он инициирует полимеризацию, вхождение же в нее второго радикала приводит к обрыву. [20]
![]() |
Установление стационарной концентрации радикалов при облучении твердого ацетона ( / - 196 С 42 ]. [21] |
Как видно на рис. 44, наблюдается установление стационарной концентрации радикалов. [22]
При этом в начальный момент концентрация радикалов R02 - оказывается нестационарной и равной стационарной концентрации радикалов R в отсутствие кислорода ( R02 -) o ( R -) cT - Затем при помощи осциллографа или быстрого самописца регистрируют кинетическую кривую хемилюминесценции, отражающую приход концентрации радикалов R02 - к стационарному значению. Анализ этой кривой дает константу рекомбинации. [23]
В начальный период окисления скорость зарождения цепей мала и время установления стационарной концентрации радикалов может быть значительным. [24]
Неудача с опытами по обнаружению HS связана, по-видимому, с тем, что стационарная концентрация радикалов HS в результате их высокой реакционной способности ниже предела чувствительности прибора ЭПР. [25]
![]() |
Полимеризация различных мономеров при 60 С, инициированная захваченными радикалами, в полиакрил онитриле. [26] |
Количество свободных радикалов, которое может застрять в полимере, достаточно для того, чтобы стационарная концентрация радикалов в полимеризу-ющейся системе значительно выросла и ее можно было определить. В большинстве нормальных процессов виниловой полимеризации в растворе концентрация свободных радикалов слишком мала, чтобы радикалы можно было количественно определить с помощью обычной техники ЭПР. [27]
При фотохимическом инициировании цепной реакции после включения света проходит некоторый отрезок времени, пока установятся стационарная концентрация радикалов и постоянная скорость реакции. Это используется для измерения константы скорости обрыва цепей. [28]
Полученная таким образом более сложная функция будет описывать кинетику накопления промежуточного продукта с учетом установления стационарной концентрации радикалов в начале реакции. [29]
![]() |
Температурная зависимость константы скорости рекомбинации переписных радикалов октена-1, ( 1 и нонена-1 ( 2. [30] |