Стационарная концентрация - радикал
Cтраница 3
В другой серии опытов для определения k & использовали хемилюмине-сцентный метод фотохимического последействия, в котором стационарную концентрацию радикалов создавали освещением реакционной системы лампой СВД-120 в течение 0 5 мин. [31]
При очень малой начальной скорости инициирования цепей реакция окисления протекает с большим периодом индукции, обусловленным установлением стационарной концентрации радикалов. [32]
Как следствие этого общая скорость обрыва мала, среднее время жизни любого индивидуального свободного радикала относительно велико и стационарная концентрация радикалов превышает ожидаемую для случая гомогенной системы. Действительно, было найдено, что эта концентрация пропорциональна не с0 - 5, как это должно было быть в соответствии с уравнением ( 1), а с0 75 в случае перекиси бонзоила и с0 - 82 в случае азоизобутиронитрила, используемых в качестве инициатора полимеризации акрилонитрила в воде. Скорость расходования мономера, средняя степень полимеризации образующего полимера для данных концентраций мономера и катализатора могут быть рассчитаны с помощью уравнения ( 6) и приводят к выражениям, которые подтверждаются экспериментально. [33]
Наличие поверхности значительно влияет на реакции обрыва цепи, механизм которых еще недостаточно изучен, но которые определяют стационарные концентрации радикалов и конечных продуктов реакций. В связи с этим во многих работах, связанных с составлением кинетических моделей, для обработки экспериментальных данных предлагается использовать вероятностно - статистические методы. [34]
Важно подчеркнуть, что непосредственное изучение такого типа, какое выполнено для циклопропилметильного радикала, можно провести при низких стационарных концентрациях радикала. При исследовании циклопропилметильного радикала удаление источника облучения должно приводить к быстрому исчезновению сигнала, так как радикалы быстро реагируют и не восстанавливаются. [35]
В цепной вырожденно-разветвленной реакции стационарная концентрация радикалов устанавливается в начальный период, а рост скорости образования радикалов приводит к увеличению стационарной концентрации радикалов, не нарушая условия - стационарности, При этом необходимо учитывать рост скорости образования радикалов и в начальный период реакции. [36]
В цепной вырожденно-разветвленной реакции стационарная концентрация радикалов устанавливается в начальный период, а рост скорости образования радикалов приводит к увеличению стационарной концентрации радикалов, не нарушая условия стационарности. При этом необходимо учитывать рост скорости образования радикалов и в начальный период реакции. [37]
Сравнение выражений (4.74), (4.77) и (4.81) для различных углеводородов я сильных ингибиторов показывает, что при переходе через критическую концентрацию ингибитора стационарные концентрации радикалов и гидроперекиси резко возрастают, что приводит к резкому увеличению скорости окисления. На кривых зависимости периода индукций от концентраций при этом наблюдают резкий излом. [38]
 |
Дилатометрическая кривая полиме. [39] |
В присутствии очень сильно действующих замедлителей, например n - толилсульфохинона, скорость полимеризации теряет, конечно, свое кинетическое значение как мера стационарной концентрации радикалов; с другой стороны, именно л-толилсульфохинон интересен своей большой способностью к реакциям передачи. [40]
Решение уравнений (7.49) - (7.52) показывает, что при непрерывном инициировании через определенное время t, зависящее от параметров (7.53), в системе устанавливается стационарная концентрация радикалов. В этом предельном случае скорость полимеризации и молекулярная масса определяются по классическим формулам, в которых константа обрыва равна &. Действительно, рост отношения [ Н3Р04 ] / [ ММА ] приводит к увеличению вязкости среды. При этом затрудняется диффузия как макроцепей, так и их активных центров в полимерном клубке. [41]
Следовательно, при окислении бензола скорость превращения фенола не зависит непосредственно от концентрации кислорода в системе, а связана с ней только косвенно через общую стационарную концентрацию радикалов, определяющую суммарную скорость процесса. При добавлении в реакционную смесь водяного пара положение изменяется. [42]
В принципе он основан на том, что при действии света на фотосенсиби-лиаированную полимеризацию ( или другую цепную реакцию) скорость, с которой достигается стационарная концентрация радикалов, определяется скоростью квадратичного обрыва цепей. С другой стороны, скорость поглощения мономера зависит от первой степени концентрации радикалов. В результате скорость поглощения мономера может быть прямой мерой редней концентрации радикалов. [43]
В принципе он основан на том, что при действии света на фотосенсиби-лизированную полимеризацию ( или другую цепную реакцию) скорость, с которой достигается стационарная концентрация радикалов, определяется скоростью квадратичного обрыва цепей. С другой стороны, скорость поглощения мономера зависит от первой степени концентрации радикалов. В результате скорость поглощения мономера может быть прямой мерой средней концентрации радикалов. [44]
 |
Спектр электронного парамагнитного резонанса свободного радикала 4-ами - ] ю - 2 2 6 6-тетраметилпиперидилоксила. [45] |
Страницы: 1 2 3 4