Cтраница 3
![]() |
Зависимость давления. [31] |
Поэтому обычно измеряемое над раствором полимеров давление пара Pi является, по существу, давлением пара низкомолекулярного компонента, которое всегда меньше давления пара над чистым растворителем. Наиболее существенное различие между р и р наблюдается при высоких концентрациях полимера в растворе. [32]
Влияние свободного объема на вязкостные свойства растворов проявляется только в области высоких концентраций полимеров. [34]
![]() |
Зависимость объемной доли растворителя от lglg ( / oi / fi Для систем эфир целлюлозы - растворитель. [35] |
Шульц предположил, что в концентрированных растворах существуют две концентрационные области, соответствующие различным типам взаимодействия полимера с растворителем. Он вычислил, что сила притяжения между растворителем и полимером при высоких концентрациях полимера в растворе уменьшается с увеличением расстояния между ними менее быстро, чем если бы действовали просто ориентаци-онные силы, и предположил, что в процессе сольватации действуют передаваемые на расстояние силы притяжения от первого, прочно связанного слоя растворителя. [36]
Чтобы точки на графиках не располагались слишком тесно, по абсциссе откладывали значения lg lg ( / W / i) 4 таким образом, чтобы все точки были положительными. Все полученные данные укладывались на прямые, как и следует из уравнения (11.115) для высоких концентраций полимера в растворе, но при более низких концентрациях полимер. Хувер и Меллон [78] объяснили это отклонение от прямолинейности растворением полимера. Следовательно, весьма вероятно, что при высоких концентрациях полимера в растворе силы притяжения приводят к образованию полисольватного, а не моносольватного слоя, а при низких концентрациях полимера в растворе сильно сольватированный полимер переходит в раствор. [37]
![]() |
Кинетика сушки ( 1 2 и нарастания внутренних напряжений при формировании покрытий из поливилформаля - толщиной. 1 3 - 100 мкм. 2. 4 - 150 мкм.. [38] |
Процесс формирования покрытий из растворов поливинилового спирта и его производных происходит неравномерно по толщине пленки. Равновесная влажность устанавливается через 4 - 5 ч формирования, а внутренние напряжения начинают обнаруживаться только при высокой концентрации полимера ( около 98 %) через сутки. Предельные значения внутренних напряжений устанавливаются через 18 - 20 сут. [39]
Хотя приводимые Стрейном цифры не могут рассматриваться как абсолютные значения вследствие ряда методических погрешностей, допущенных в его работе, но для относительного сопоставления они могут считаться показательными. Основная ошибка Стрейна состояла в том, что он пользовался для определения молеклуярного веса вискозиме-трическим методом при высоких концентрациях полимера, непригодность которого для таких условий доказана Штау-дингером. [40]
Беспредельное набухание переходит в растворение. В растворителе, обладающем хорошей растворяющей способностью, макромолекулы полимера разобщены, в менее сильных растворителях, особенно при высокой концентрации полимера, макромолекулы соединены в агрегаты. [41]
![]() |
Диаграмма состояния системы полимер ( П - растворитель ( Р. [42] |
По мере р приближения к равновесному составу х скорость процесса повышения концентрации полимера должна уменьшаться из-за уменьшения разницы химических потенциалов компонентов в первой фазе и в неравновесном растворе, поскольку при достижении концентрации х химические потенциалы выравниваются. Но понижение скорости установления фазового равновесия замедляет темп нарастания эффективной вязкости системы незначительно, поскольку кривая вязкость - концентрация имеет очень крутой подъем, особенно в области высоких концентраций полимера. Вследствие этого застудневание протекает очень быстро. [43]
Если в системе оказывается достаточное количество полимера, образуется непрерывная пространственная по - лимерная сетка. Стремление системы к равновесию вызывает уплотнение этой сетки и синеретическое отделение жидкой фазы. При высокой концентрации полимера в исходном растворе в его массе образуются капли с пониженной концентрацией. В результате коалесценции происходит их укрупнение. Одновременно потеря растворителя высококонцентрированной ( по полимеру) фазой приводит к ее затвердеванию. В результате образуются ячеистые полимерные структуры. [45]