Cтраница 4
С позиций закона действующих масс можно утверждать: при изменении концентрации одного из веществ, участвующих в реакции, химическое равновесие сдвигается в таком направлении, чтобы отношение произведения новых равновесных концентраций продуктов к произведению новых равновесных концентраций реагентов стало равным константе равновесия. [46]
В таких реакциях величина Av отрицательна, и равновесие обычно смещается при повышении давления и сторону более глубокого протекания реакции; в реакциях распада величина Av положительна и давление обычно уменьшает равновесные концентрации продуктов реакции. К числу таких реакций, исследованных при высоких давлениях, принадлежит, например, тауто-мерное превращение у, 8-изогептеновой кислоты в 8о - диметил - - 8-валеролактон [58]; для этой реакции установлено смещение равновесия под давлением. [47]
Если в процессе есть какие-либо равновесные стадии, как, например, образование комплексов гидроперекись - катализатор в каталитическом окислении, возникает возможность установления в открытой системе стационарных, но не равновесных концентраций продукта. [48]
Это уравнение показывает, что чем сильнее уменьшается свободная энергия ( минус ДО0) при переходе от исходных веществ к продуктам реакции, тем больше величина К и тем, следовательно, выше равновесная концентрация продуктов реакции. Очевидно, что минимальное значение свободной энергии соответствует равновесию между исходными веществами и продуктами реакции. Таким образом, если мы знаем величины стандартной свободной энергии исходных веществ и продуктов реакции ( для большого числа органических соединений эти величины известны), то соответствующая информация дает нам возможность легко предсказать степень возможного превращения первых в последние. [49]
Это уравнение показывает, что чем сильнее уменьшается свободная энергия ( минус ДО0) при переходе от исходных веществ к продуктам реакции, тем больше величина К и тем, следовательно, выше равновесная концентрация продуктов реакции. Очевидно, что минимальное значение свободной энергии соответствует равновесию между исходными веществами и продуктами реакции. Поэтому для реакции, при которой свободная энергия остается неизменной ( AG 0), константа равновесия К. [50]
Соотношение, связывающее концентрации реагирующих веществ с константой равновесия, является математическим выражением закона действия масс, который можно сформулировать так: для данной обратимой реакции при состоянии химического равновесия отношение произведения равновесных концентраций продуктов реакции к произведению равновесных концентраций исходных веществ при данной температуре есть величина постоянная, причем концентрация каждого вещества должна быть возведена в степень его стехиометрического коэффициента. [51]
При вычислениях Снт предполагается, что окрашенное вещество, находящееся в растворе, подчиняется основному закону светопоглощения и что даже при очень малых концентрациях образование окрашенного продукта реакции протекает практически полностью, поэтому Смин отождествляют с равновесной концентрацией продукта реакции. [52]