Кристаллизационное концентрирование
Cтраница 1
Кристаллизационное концентрирование обычно является частью комбинированной методики анализа. Но в некоторых случаях с помощью эмиссионной спектрографии удается непосредственно анализировать торцы слитков после проведения управляемой кристаллизации [40]; такие методики можно отнести к числу гибридных. Можно представить себе такие приемы непрерывного анализа расплава ( например, с использованием оптических или электрохимических методов), которые будут органически сочетаться с кристаллизационным концентрированием микропримесей и станут основой новых гибридных методов. [1]
Кристаллизационное концентрирование микрокомпонентов-сравнительно новое направление аналитической химии малых содержаний и поэтому имеет немало белых пятен. Наибольших усилий заслуживает дальнейшее развитие теории сегрегации примесей в процессе управляемой кристаллизации, которая отнюдь не сводится к применению классических уравнений Галливера, Пфанна и Бартона-Прима - Слих-тера. В особенности это относится к новым вариантам кристаллизационного разделения, нашедшим применение для аналитических целей-центробежной направленной кристаллизации, направленной кристаллизации водно-солевых эвтектик и экстракционной направленной кристаллизации. [2]
Кристаллизационное концентрирование фторидов в Csl проводят при / 11 5 мм-ч - 1, поскольку для этой системы коэффициенты распределения невелики и мало зависят от скорости кристаллизации ВСЭ. Кристаллизуемый раствор подщелачивают несколькими каплями раствора аммиака, чтобы исключить образование фтороводородной кислоты, взаимодействующей со стеклом. Поэтому для получения более низкого значения / с /, целесообразно проводить направленную кристаллизацию этой эвтектики при / 1 8 мм-ч - используя установленный ранее ( см. разд. [3]
Техника кристаллизационного концентрирования характеризуется сравнительной простотой и единообразием, что облегчает полную автоматизацию этой стадии анализа. Другой важной особенностью кристаллизационных методов является их универсальность по отношению самым различным по природе примесям. К тому же эти методы настолько эффективны, что позволяют сконцентрировать примеси, которые ранее не удавалось идентифицировать ввиду их малого содержания. Наконец, рассматриваемый метод концентрирования является безреактивным, что исключает внесение микропримесей извне. [4]
При кристаллизационном концентрировании объектом анализа после обогащения служит тот же металл. Поэтому для его дальнейшего анализа необходимы высокочувствительные методы. В связи с этим предварительным этапом разработки химико-спектрального метода является оптимизация условий спектрального анализа концентрата. [5]
При кристаллизационном концентрировании примесей из металлических расплавов серьезной помехой может быть вышлаковывание определяемых компонентов, т.е. образование ими малорастворимых оксидов, преимущественно переходящих в оксидную пленку на поверхности слитка. [6]
В таких вариантах кристаллизационного концентрирования, как направленная кристаллизация водно-солевых эвтектик и экстракционная кристаллизация, важную роль играют процессы химического и электрохимического взаимодействия примесей с растворителем ( водой) или расплавленным экстрагентом. Здесь, как и в некоторых других случаях, концентрирование является физико-химическим, что лишь подтверждает взаимодополняющий характер физических и химических методов аналитического обогащения. [8]
С целью оптимизации кристаллизационного концентрирования примесей из расплавов КГ была изучена [82] зависимость сегрегации микрокомпонентов от ряда регулируемых параметров процесса. Уже отмечалось, что некоторые КГ вблизи температуры плавления подвергаются частичному термическому разложению. Это явление, которому способствует испарение воды из кристаллизуемого расплава, может усиливать захват примесей твердой фазой в процессе направленной кристаллизации. Появление тугоплавких продуктов разложения КГ перед фронтом кристаллизации вызывает отставание отдельных участков растущей поверхности, так как мешает притоку к ним свежих порций расплава. [9]
При выборе условий кристаллизационного концентрирования железа учитывали закономерности, изложенные в разд. Поскольку в данном случае необходимо подавить гидролиз железа ( III), к навеске соли G 30 г вместо воды, вводимой для предотвращения частичного термического разложения КГ, прибавляют разбавленный ( 1: 20) раствор серной кислоты. По окончании процесса отбирают концентрат массой sir растворением верхней части слитка в 2 мл горячей разбавленной ( 1: 20) серной кислоты. Полученный раствор охлаждают, прибавляют 5 мл 2 % - ного раствора винной кислоты, 10 мл 10 % - ного раствора аскорбиновой кислоты и нейтрализуют полученную смесь по л1 - нитро-фенолу. Объединенный экстракт помещают в мерную колбу вместимостью 25 мл и разбавляют до метки изоамиловым спиртом. [10]
Рассмотрим некоторые количественные аспекты кристаллизационного концентрирования. [11]
 |
Характеристики методик анализа с предварительным концентрированием примесей направленной кристаллизацией расплава. [12] |
Сравнение двух описанных вариантов кристаллизационного концентрирования примесей из расплава показывает, что первый из этих вариантов технически проще, второй-применим для более широкого круга веществ, включая сравнительно легкоплавкие материалы. [13]
Разработанная методика демонстрирует возможности низкотемпературного кристаллизационного концентрирования в тех случаях, когда другие методы обогащения микропримесей не пригодны. [15]
Страницы: 1 2 3 4 5