Cтраница 1
Координация атома металла в комплексе RuCO ( Py) TPhP октаэдрическая. Атом Ru смещен из экваториальной плоскости ( длина связи Ru-N 2 052 А) в сторону группы СО на 0 079 А, по-видимому, за счет сильного связывания Ru-CO. Расстояние от атома Npy до плоскости порфинового ядра составляет 2 114 А. [1]
![]() |
Некоторые представители комплексов МЬг ( олефин ( М Pd и Pt. [2] |
Координация атома металла с олефином в этих комплексах через двойную связь подтверждается рядом спектральных данных и рентгеноструктурным анализом. В ИК-спектре этих комплексов в случае сильных я-кислотных лигандов нет полос, которые можно было бы отнести к некоординированной двойной связи [40, 191, 192], поэтому был сделан вывод, что при координации порядок олефиновой связи снижается почти до единицы. Такое смещение VCG свидетельствует о существенном понижении порядка связи. [3]
Отличительной чертой большинства необычных реакций является координация атома металла с карбонильным кислородом. [4]
Структуры, в которых осуществляется тригонально-призма 1-тическая координация атомов металла, содержат пары смежных слоев серы, которые накладываются друг на друга без. S - М - S укладываются точно так же, как простые в обычной последовательности плотнейшей упаковки. [5]
Для изоструктурного комплекса меди также установлена плоская квадратная координация атома металла. Это противоречит утверждению Холла, Уотерса и др. [95, 140, 141, 145] о том, что в комплексах меди с зеленой окраской координационное число атома металла выше четырех. [6]
Функционируя в качестве акцепторов, многие соединения бериллия достигают максимальной координации атома металла. [7]
![]() |
Кристаллические структуры дисульфидов3. [8] |
Сложные структуры подразделяются на два основных вида: с октаэдрической или тригонально-призматическои координацией атомов металла. [9]
На примере структур этой группы ВКС мы также видим, что в ряде случаев координация атома металла определяется не столько формальным координационным числом, сколько межмолекулярным взаимодействием. Стремление атома металла к окта-эдрической координации приводит к образованию сложных олигомерных молекул, в которых атомы кислорода наряду с циклическими образуют также мостиковые связи. Многовалентные элементы: Cr ( III), Mn ( HI), Zr ( IV) - образуют высококоординированные островные структуры. ВКС платины раскрыли новые координационные свойства ацетил-ацетона как моно - и тридентатного лиганда. [10]
Сдвиг полосы карбонильной группы в кристалле по сравнению с раствором для металлоорганических производных, вероятно, обусловлен координацией атома металла с карбонильной группой, причем этот сдвиг больше аналогичного смещения, вызванного межмолекулярной водородной связью в хиноноксимах. При рассмотрении структуры в кристаллическом состоянии следует иметь в виду, что при цепочечной упаковке молекул металлоорганического производного в кристалле интенсивная координация атома металла с кислородом либо карбонильной, либо нит-розогруппы может, в принципе, привести к состоянию, близкому к межмолекулярной мезомерии. [11]
В I атом металла координирован формально двойными связями бидентатного лиганда, являющегося четырехэлектрон-ным донором - в этом случае координация атома металла - пятерная; в II атом металла координирован центральной формально двойной связью лиганда и образует две а-связи с концевыми атомами углерода, так что образуется л-о-связанная локализованная структура, также являющаяся четырехэлек-тронным донором и дополняющая координацию атома металла до октаэдрической. В обоих случаях атом железа приобретает 18-электронную оболочку. [12]
Структуры GeaN4, AIM, Ca3N2 и многочисленных тройных нитридов со структурой типа антифлюорита характеризуются общей особенностью - тетраэдрнческой координацией атомов металла. [13]
Вышеуказанная особенность семикоординационных комплексов Мо ( варьирование расстояний Мо-циклопентадиенил) относится и к молекуле я-циклопентадиенил-молибден-три - карбонил-хлорида ( л - СзН5) Мо ( СО) зС1, в которой [66] координация атома металла дополняется до семерной ( рис. 86) образованием связи с атомом хлора длиной 2 542 А. [14]
В I атом металла координирован формально двойными связями бидентатного лиганда, являющегося четырехэлектрон-ным донором - в этом случае координация атома металла - пятерная; в II атом металла координирован центральной формально двойной связью лиганда и образует две а-связи с концевыми атомами углерода, так что образуется л-о-связанная локализованная структура, также являющаяся четырехэлек-тронным донором и дополняющая координацию атома металла до октаэдрической. В обоих случаях атом железа приобретает 18-электронную оболочку. [15]