Cтраница 4
Атом металла имеет пятерную координацию с координационным многогранником в виде искаженной тетрагональной пирамиды с № - О 1 929 и и 1 954 А и Ni - N 1 997 и Ni - N 2 20 А в основании. В то же время атом азота из другой диэтиламиноэтильной группы удален от атома металла на 4 96 А. Атомы, составляющие основание пирамиды, лежат в плоскости. Атом никеля отклоняется внутрь пирамиды на 0 36 А. Соединение парамагнитно с магнитным моментом 3 33 ( iB и представляет собой пример высокоспинового комплекса никеля с пятерной координацией атома металла. [46]
Межмолекулярное взаимодействие металл - металл, по-видимому, не характерно для обсуждаемой группы ВКС. Оно встречается только в структуре салицилал - М - метилимината меди с расстоянием Си... В ацетилацетонмонооксиани-линате меди взаимодействие медь - медь осуществляется через атом кислорода ( см. выше), расстояние Си... Подобно группе ВКС с донорными атомами кислорода, для обсуждаемой группы характерно неплоское строение металло-циклов. В центросимметричных молекулах с плоско-квадратной ( салицилал - М - этилиминат никеля, салицилал - М - фенилими-нат меди) или октаэдрической ( 5-хлорсалицилальдоксимат меди, бензолазо - 3-нафтолат меди, дигидрат оксихинолината цинка) координацией атома металла неплоское строение металлоцик-лов с перегибом по линии N... O приводит к ступенчатой кон-формации молекулы. Неплоскостность металлоциклов установлена также для ряда нецентросимметричных молекул, например для К М - бис - ( ацетилацетон) - этилендиимината меди с плоско-квадратной координацией атома металла и в структурах салицилал - М - изопропилимината никеля и салицилал - М - изобутилимината меди с тетраэдрической координацией атома металла. Причины, обусловливающие отклонение атома металла от плоскости молекулы и перегиб металлоциклов, пока не выяснены, как уже указывалось ранее ( стр. [47]
Дополнительное взаимодействие типа металл-лиганд играет очень большую роль в образовании координационных многогранников. Оно тесно связано как с природой атома металла, так и с природой донорных атомов лиганда. В наибольшей степени межмолекулярное взаимодействие этого типа выражено в тех группах ВКС, где атом металла связан с атомами серы или атомами кислорода. Это взаимодействие весьма избирательно по отношению к металлу. В группе ВКС, в которой до-норными атомами являются атомы серы, для ВКС никеля характерно слабое межмолекулярное взаимодействие, для ВКС меди, цинка и кадмия - гораздо более сильное. S соседних молекул довольно велико. Например, для этилксантогена-та никеля оно составляет 3 41 А. Если использовать предложенный нами радиус слабовзаимодействующего атома никеля 1 65 А ( стр. Дополнительное взаимодействие приводит в этом случае к образованию димерных молекул с пятерной координацией атома металла или цепочечных структур, в которых молекула лиганда выполняет роль мостика. [48]