Cтраница 1
![]() |
Стереоспецифичность действия различных каталитических систем при полимеризации диенов. [1] |
Координация мономера одной двойной связью характерна для систем с более восстановленной формой металла, причем в этом случае мономер находится в трансоидном положении, что приводит к сик-конфигу-рации л-аллильного активного центра. [2]
![]() |
Стереоспецифичность действия различных каталитических систем при полимеризации диенов. [3] |
Координация мономера одной двойной связью характерна для систем с более восстановленной формой металла, причем в этом случае мономер находится в трансоидном положении, что приводит к син-конфигу-рации л-аллильного активного центра. [4]
Координация мономера осуществляется на вакантном месте у атома хрома с низкой степенью окисленности. На каждом АЦ образуется много тысяч полимерных молекул. [5]
Координация мономера в поле двух центров позволяет выделить этот вид полимеризации среди других, протекающих по чисто анионному механизму, и поэтому она получила название анионно-коордннационной полимеризации. [6]
Если координация мономера осуществляется одной двойной связью ( путь г), то диен приобретает термодинамически наиболее вероятное трансоидное состояние, а регенерируемый я-аллильный активный центр после вхождения диена в цепь должен поэтому иметь шн-конфигурацию. При последующем разрушении комплекса под влиянием координирующегося мономера шн-л-аллильное звено реализуется в виде транс-звена. Путь д указывает на принципиальную возможность шн-снты-изомеризации под влиянием электроноакцепторных компонентов, однако он экспериментально пока не доказан. Предложенная схема условно дана для мономерного состояния активного центра, хотя имеющиеся пока экспериментальные данные указывают на то, что исходные КПЗ, приводящие к 1 с-формирова-нию звеньев, содержат димерную форму - л-кротилникельгало-генид. [7]
![]() |
Изменение общей энергии системы и зарядов на атомах при реакции А1С13 - Н2О с изобутиленом. [8] |
АЦ способствует координация мономера с катализатором, при этом ослабление ( разрыв) связей О - Н ( 1) и С ( 1) С ( 2) протекает одновременно. [9]
Исключительные возможности: координации мономера и стабилизации переходного состояния в условиях жестко фиксированных групп поверхности и влияния кристаллического поля позволяют осуществлять полимеризацию строго специфически. В результате образуются высокомолекулярные и часто стереорегулярные полимеры. [10]
В случае гомогенного катализатора возможна координация мономера ( и внедрение его в полимерную цепь) в любой из двух возможных конфигураций. Стереоспецифичность катализатора синдпотактической полимеризации Циглера - Натта вызывается теми же факторами, которые проявляются при понижении температуры реакции в некоординационной полимеризации. [11]
Высокая стереоспецифичность действия катализатора обеспечивается координацией мономера компонентами каталитического комплекса, а также ориентацией мономера и конца растущей цепи в адсорбционном слое на поверхности гетерогенного катализатора. [12]
Таким образом, сама по себе координация мономера и радикала молекулой КО в переходном комплексе роста цепи, ответственная за изменение / СР при гомополимеризации ММА в присутствии кислот Льюиса или за выравнивание эффективных реакционных способностей мономеров при сополимериза-ции ( ММА с МА), практически не влияет на стереохимию реакции роста цепи. [13]
Разновидностью ионной полимеризации является координационно-ионная полимеризация, протекающая путем координации мономера на поверхности твердого металлорганического катализатора. [14]
По-видимому, в отдельных случаях реализуется катионный механизм ( без координации мономера), хотя остается неясной роль связи С-Mt в процессе инициирования. [15]