Cтраница 2
Из кинетических проблем в этих системах следует подчеркнуть возможность установления координации мономеров с ионными парами формально-кинетическими методами. [16]
![]() |
Изменение общей энергии системы и зарядов на атомах при реакции АЮз О с изобутиленом. а - стадия координации олефина. б - стадия разрыва я-связи. в - стадия. [17] |
Проявлению аквакомплексами А1С13 свойств сильной бренстедовской кислоты и образованию АЦ способствует координация мономера с катализатором, при этом ослабление ( разрыв) связей О - Н ( 1) и С ( 1) С ( 2) протекает одновременно. [18]
Атом кислорода Н2О, хотя и приобретает дополнительную электронную плотность на стадии координации мономера, не претерпевает заметных изменений, что, вероятно, связано с частичной передачей заряда с атома кислорода на атом А1 на стадии, предшествующей разрыву я-связи. [19]
Так как в актах роста молекулярной цепи наиболее важными этапами являются стадии координации мономера и переноса на мономер органической группы ( С2Н5), имеющей отрицательный эффективный заряд, то механизм полимеризации этого типа часто называют координационно-ионным. [20]
Атом кислорода Н2О, хотя и приобретает дополнительную электронную плотность на стадии координации мономера, не претерпевает заметных изменений, что, вероятно, связано с частичной передачей заряда с атома кислорода на атом А1 на стадии, предшествующей разрыву тс-связи. [21]
![]() |
Влияние типа катализатора и растворителя на структуру полиизопрена при анионной полимеризации ( по Мортону. [22] |
В этом случае образуются контактные ионные пары или остается поляризованная молекула катализатора и координация мономера проявляется в большей степени. [23]
Полимеризация эпоксидов на твердых поверхностях часто приводит к положительным результатам Ч Исключительные возможности координации мономера и стабилизации переходного состояния в условиях жестко фиксированных групп поверхности и влияния кристаллического поля позволяют осуществлять полимеризацию строго специфически. В результате образуются высокомолекулярные и часто-стереорегулярные полимеры. [24]
Для объяснения стереорегулирующего действия гомогенных каталитических систем при полимеризации мономеров с полярным заместителем предполагается многоцентровая координация мономера. [25]
Это, по-видимому, можно объяснить как изменением структурно-геометрических характеристик биметаллического комплекса, а следовательно и условий координации мономера, так и электронным влиянием заместителей ( лигандов) на состояние ( прочность) активной связи Ti-С. [26]
Стереохимические особенности сополимеризации и реакционная способность сомономеров определяются, с одной стороны, тем, что природа конечного звена может влиять на электронное состояние переходного металла и характер координации мономера на переходном металле. [27]
Увеличение / СР2 и KV3 по сравнению с / Cpt, согласно схеме ( 4), может быть обусловлено двумя причинами: во-первых, повышением стерического фактора реакции роста за счет одновременной координации мономера и радикала молекулой КО и, во-вторых, снижением энергии активации за счет поляризации переходного состояния вследствие делокализации неспаренного электрона в циклическом активированном комплексе А. Для выяснения этого вопроса необходимо измерение истинной энергии активации роста в присутствии КО. Подобные измерения осложнены, поскольку в настоящее время неизвестны точные значения констант связывания мономера и радикала КО, а также их температурная зависимость. [28]
Наибольшее распространение получила гипотеза, согласно которой третий компонент, взаимодействуя с компонентами каталитического комплекса, изменяет электронную плотность на атоме переходного металла и тем самым существенно влияет на скорость протекания элементарных актов координации мономера и внедрения мономерного звена по связи Me-С. [29]
Существует еще один тип активных центров, в котором углеродная цепь связана с атомом переходного металла, обладающим координационной ненасыщенностью. Координация мономера с активным центром приводит к активированию мономера и внедрению его в растущую цепь. Полимеризация, идущая по такому механизму, называется координационно-анионной. [30]