Cтраница 3
Не всегда получаются амино-кислоты, содержащие первичную амино-группу, NH2; иногда получаются и содержащие вторичную аминогруппу, NH. Гидролизом заключающегося в мышцах креатина получается вторичная амино-кислота - метил-гликоколь, или, иначе, саркозин. [31]
Майсон [5] подробно обосновывает точку зрения, получившую распространение в последнее десятилетие, что между энан-тиомерами существуют ничтожные различия в термодинамической устойчивости, которые в ходе эволюции и приводят к накоплению термодинамически более выгодного изомера. Так, внутренняя энергия / - амино-кислот и L-пептидов, по этим представлениям, примерно на 10 - 14 Дж / моль меньше энергий соответствующих D-энантиомеров. Причины этих различий - известные в атомной физике явления несохранения четности, хиральность атомных ядер, слабые электрические взаимодействия. [32]
Атомы водорода аминогрупп вообще не участвуют в образовании водородных связей. Явление это довольно редкое и среди изученных амино-кислот обнаружено только в структуре аргинина. [33]
Что особенно важно - оказалось, что некоторые из синтезированных полипептидов находятся в продуктах гидролиза белков, как промежуточные продукты между ними и амино-кислотами. Таким образом, видим, что искусственно из амино-кислот могут быть синтезированы те самые альбумозы или пептоны, которые являются промежуточным продуктом при гидролизе белковых веществ. А раз это так, то первый шаг в осуществлении синтеза белков уже сделан. Остаются дальнейшие шаги, которые, надеемся, являются вопросом недалекого будущего. [34]
Вследствие этого пик при т / е 103 получается довольно слабым. Тот факт, что эфиры ( 3-окси-сх - амино-кислот дают сравнительно более интенсивный пик при т / е 103, указывает на большую вероятность переноса водорода от гидр-оксила по сравнению с водородом, присоединенным к углероду. [35]
СОО этих комплексов увеличивается. Тот же вывод был сделан и в случае комплексов амино-кислот с металлами ( разд. [36]
За последнее время этот же способ стал на практике осуществляться несколько иначе, а именно: действуют не отдельно синильной кислотой и аммиаком, а сразу цианистым аммонием, NH4CN, или смесью цианистого калия с нашатырем. Получается нитрил амино-кислоты, который при обмыливании превращается в свободную амино-кислоту. [37]
Свободная аминокислота отличается от ацетилированной растворимостью: кислота растворяется как в кислотах, так и щелочах, а N-ацетил-а - аминокислота - только в щелочах. После отделения L-a - аминокислоты можно провести кислотный гидролиз и получить свободную D-a - амино-кислоту. [38]
Белки не сразу распадаются на амино-кислоты. Сначала получаются альбумозы и пептоны, все менее и менее сложные, и только под конец - амино-кислоты. Амино-кислоты легко растворяются и способны диффундировать через животные перепонки. Белки иногда тоже растворяются, но так как частица их громадна, они к диффузии не способны. Частица амино-кислот мала и вследетвие этого легко диффундирует через стенки кишечника в лимфатическую и кровеносную системы, где частью окисляется нацело, частью служит для синтеза новых белков. Последний процесс аналогичен синтезу крахмала и клетчатки в растениях. [39]
Образование полисом как in vivo, так и in vitro можно наблюдать не только с природными молекулами тп - РНК, но также с различными полирибо-и полидезоксирибопуклеотидами, в том числе с синтетическими гомо - и гете-рополимерами. Если ввести в бесклеточную систему смесь s - PHK, ацилиро-ванных соответствующими аминокислотами ( или s - PHK свободные амино-кислоты аминоацил - s - PHK-синтетазы - f АТФ), трансферные и инициирующие ферменты, ГТФ, а также ионы Mg 2 и К, то в системе будет происходить синтез активного белка или полипептида. Именно эти факты, обнаруженные в опытах по синтезу полипептидов на полинуклеотидных матрицах, о которых сообщили в 1961 г. Ниренберг и Маттеи, а затем Ленгиел, Спейер и Очоа, позволили окончательно расшифровать генетический код. [40]
Амино-кислоты, в свою очередь, получаются в больших количествах при гидролитическом расщеплении различных белковых веществ. При расщеплении столярного клея получается простейшая амино-кислота - амино-уксусная. Амино-кислоты легко вступают в реакцию с азотистой кислотой. При этом получаются: вода, азот ( группа NHg обменивается на водный остаток) и соответствующая окси-кислота. [41]
Белки не сразу распадаются на амино-кислоты. Сначала получаются альбумозы и пептоны, все менее и менее сложные, и только под конец - амино-кислоты. Амино-кислоты легко растворяются и способны диффундировать через животные перепонки. Белки иногда тоже растворяются, но так как частица их громадна, они к диффузии не способны. Частица амино-кислот мала и вследетвие этого легко диффундирует через стенки кишечника в лимфатическую и кровеносную системы, где частью окисляется нацело, частью служит для синтеза новых белков. Последний процесс аналогичен синтезу крахмала и клетчатки в растениях. [42]
Утверждение Вейганда о том, что присоединение аммиака к ненасыщенным кислотам является удобным методом синтеза - аминокислот, не соответствует действительности. Этот метод требует применения запаянных трубок и дает обычно низкие выходы ( i-аминокислот. Вот почему ( Ь - амино-кислоты оставались трудно доступными соединениями вплоть до 1926 г., когда В. М. Родионов разработал чрезвычайно простой и очень удобный метод синтеза этих соединений путем конденсации альдегидов с малоновой кислотой в присутствии спиртового аммиака. [43]
При брожении, помимо этилового спирта, образуется сивушное масло, состоящее из спиртов: пропилового, изобути-лового и двух амиловых. Благодаря этому стало ясно, что сивушные масла образуются не из сахара, а из чего-то другого. Благодаря выяснению связи между белковыми веществами и амино-кислотами, было высказано предположение ( Эрлих), что сивушное масло образуется за счет белковых веществ, находящихся в бродящей жидкости. [44]
Так, илиды азота, образующиеся из азиридинов и карбенов, самопроизвольно распадаются на ал-кены и азометины [44], а фотолитическое отщепление азота [45] из иминотетразолов представляет собой путь синтеза иминоазири-динов. Общим методом синтеза шиффовых оснований является фотолитический отрыв диоксида углерода от N-нитрозо-а - амино-кислот [46], а термическое отщепление диоксида углерода из 1 2-оксазиниевых солей, приводящее к имидатам-ключевая стадия в элегантном синтезе [47] циклических диеновых сложных эфиров. [45]