Cтраница 4
Первой стадией этого синтеза является образование шиффова основания, последующая внутримолекулярная конденсация которого по Кневенагелю, приводит к замыканию цикла в результате образования двойной связи между атомами в положениях 3 и 4 хинолинового ядра. Этот метод страдает тем недостатком, что аминоальдегиды, являясь соединениями бифункциональными, склонны к самоконденсации. Этого можно избежать, либо применяя описанную ниже модификацию Пфитцингера, либо применяя вместо аминов менее реакционноспособные нитросоедннения. Тогда вначале протекает конденсация Кневенагеля, а замыкание цикла по азоту осуществляется после восстановления нитрогруп-пы. [46]
Присутствие других функциональных групп меньше отражается на реакционной способности алифатических аминов, чем ароматических соединений. Положительную реакцию с биндоном дают аминоспирты, аминоальдегиды, аминокетоны, соединения, имеющие ароматические или гетероциклические радикалы, пептиды, пептоны и белки. [47]
Способ получения комплексов металлов из протонированных форм ТААВ и МеДААВ дает более широкие возможности для синтеза, а также более удобен благодаря тому, что соединения типа Н2ТААВХ2 в отличие от о-аминоальдегидов устойчивы при хранении. Однако для их синтеза необходимо предварительное получение свободного аминоальдегида. [48]