Атака - кислород
Cтраница 2
Если во второй стадии осуществляется атака кислорода на углеродный атом, непосредственно связанный с атомом серы, с противоположной от сульфониевой группы стороны, то переходное состояние для образования эпоксида должно иметь различные конформации в случае трео - и эритро-бетаинов. [16]
Реакции окисления нафталина, сопровождающиеся атакой кислорода на С - Н - связь ядра, в принципе должны приводить, подобно реакциям окисления бензола, к нафтолам и нафтохи-нонам. Однако до сих пор, насколько известно, методов получения нафтолов прямым окислением нафталина не существует. Происхождение некоторых небольших количеств яафтолов в каменноугольной смоле, вероятно, можно объяснить целым рядом косвенных путей их образования, а не прямым окислением нафталина. В отличие от нафтолов, нафтохиноны являются часто наблюдаемыми продуктами окисления нафталина. [17]
При термоокислительной деструкции гетероцепных полимеров происходит атака кислорода по углеродному атому ( преимущественно рядом с гетероатомом), а также гидролитический распад. При изучении механизма термоокислительной деструкции полиэфиров в работе [49] наблюдали изменение спектра ПМР полимеров и модельных соединений - диэфи-ров. Образование метанола свидетельствует о гидролизе сложноэфирных связей; по площади пика е рассчитано, что расщепляется 1 % всех сложноэфирных групп. [19]
Большой интерес представляют реакции, сопровождающиеся атакой кислорода на С - Н - СБЯЗИ заместителей. [20]
Гок [41,42], показавшим, что здесь атака кислорода направляется на группу СН2, соседнюю с углеродами, связанными кратной связью. [21]
Исследование окисления декалина показало, что место атаки кислорода может определяться в некоторой степени стерически-ми факторами. [22]
Обе СН2 - группы наиболее реакцяоиноспособны, поэтому атака кислорода будет осуществляться исключительно в этих местах, что неминуемо поведет к образованию либо нафталевои ( 1 8-нафталиндикарбоновой) кислоты, либо, при неполном окислении, - аценафтенхинона. Обычное жидкофазное окисление хромовой кислотой обеспечивает хорошие выходы нафталевои кислоты. Есть указание на то, что парофазное окисление также в известных условиях приводит к образованию этой кислоты. [23]
Выше уже описаны гидроперекиси, возникающие в результате атаки кислорода на а-углеродный атом циклических эфиров. Тетрагидрофураны, фталаны и изохроманы вступают в реакцию окисления аналогично эфирам с открытой цепью, причем образующиеся гидроперекиси способны разлагаться в соответствующие карбонильные соединения. [24]
Полученные продукты окисления всех этих углеводородов указывают на атаку кислорода по а-углеродным атомам; но является ли это направление единственным - не установлено; судя по глубокому разрушению парафиновой части молекулы с образованием СО, СОа, Ш и метановых газообразных углеводородов, должно иметь место направление атаки кислорода и по другим звеньям молекулы. [25]
Хотя кажется, что различные точки зрения относительно направления атаки кислорода на 2 3-диметилбутадиен - 1 3 несовместимы, было показано, что продукты окисления других диенов образуются как при 1 2 -, так и при 1 4-присоединении. [26]
Хотя кажется, что различные точки зрения относительно направления атаки кислорода на 2 3-диметилбутадиен - 1 3 несо - вместимы, было показано, что продукты окисления других диенов образуются как при 1 2 -, так и при 1 4-присоединении. [27]
Полагают, что концевые метальные группы более чувствительны к атаке кислорода, чем метильные группы вдоль цепи. Эта теория, однако, не подтверждается для силиконовых жидкостей, содержащих фенильные группы, например, опытами по окислению жидкостей с равным числом фенильных групп, одна из которых содержала фенильные группы вдоль цепи, а другая имела концевые фенильные группы. [28]
Иванов [21] в отличие от других исследователей считает, что атака кислорода в связи С - Н закономерно осуществляется у второго атома углерода в цепи. [29]
Таким образом, в настоящее время можно предполагать, что атака кислорода углеродов цепи у парафинов зависит от условий реакции окисления. Весьма вероятно, что место присоединения кислорода зависит также от длины цепи окисляемого парафина. [30]
Страницы: 1 2 3 4