Cтраница 4
Полученные данные свидетельствуют о том, что окисление высших кислот происходит главным образом в результате неизбирательной атаки кислорода на углеводородный радикал молекулы кислоты. [46]
Хотя промежуточные гидроперекиси не были выделены, положение функциональных групп полученных соединений служит веским доказательством, что атака кислорода направлена преимущественно на один или большее число третичных углеродных атомов. Присутствие в составе продуктов реакции окиси и двуокиси углерода, муравьиной и уксусной кислот и газообразных углеводородов свидетельствует, что в условиях, применявшихся Шаванном, происходили также вторичные реакции окислительной деструкции. [47]
Хотя полученные данные, объясняя образование выделенн Шаванном с сотрудниками продуктов, свидетельствуют, что новным направлением атаки кислорода является третичн углеродный атом, в ограниченной степени окислению подв. [48]
Следующие возражения, которые приводятся против схемы Прайса ( схема 1), заключаются в том, что атака анионного кислорода на наиболее полно замещенный атом углерода не является обычным направлением реакции, и трудно себе представить влияние асимметрического углеродного атома алкоксигруппы на конфигурацию атакуемого углеродного атома. Согласно альтернативному предположению [7], происходит координирование двух молекул окиси пропилена и иона трехвалентного железа, находящегося на поверхности в виде гидрата хлорного железа или гидрохлорида. Одна из этих молекул окиси пропилена в отличие от другой протонирована. [49]
Исследование продуктов реакции, сохранивших исходный углеродный скелет ( III) и ( IV), показало, что атака кислорода направлена преимущественно на изопропильную группу. [50]
Зависимость между константой скорости инициирования Kj и содержанием двойных связей в глав. [51] |
Флуктуация приводит к резкому повышению свободной энергии отдельных участков главной цепи, [ вследствие чего эти участки являются местом атаки кислорода. [52]