Радикальная атака

Cтраница 2

В противоположность фтору иод не способен к радикальной атаке связей С - Н, приводящей к замещению ( разд. Здесь часто реакция идет в обратном направлении: иодоалканы, которые могут быть легко получены, например, из соответствующих спиртов ( разд. [16]

Какое положение в хинолине и изохинолине наиболее подвержено радикальной атаке. [17]

При хлорировании метилбензола ( толуол) ( 60) радикальная атака приводит к преимущественному отрыву атома водорода под действием С1, в результате чего происходит замещение в СНз-группе, а не присоединение к ядру. [18]

Такая реакция особенно часто затрагивает атомы водорода, чувствительные к радикальным атакам: атомы водорода, расположенные в а-положении к ароматическим ядрам, двойным углерод-углеродным связям, атомам кислорода ( связям УС-О или - С-О -) или атомам азота. [19]

Относительные константы скорости присоединения. [20]

В общем для процесса присоединения наличие атомов галогена при С-1 ингибирует радикальную атаку, в то же время галоген при С-2 оказывает активирующее действие. Это видно из сопоставления относительных скоростей реакций ( табл. 3.18); ингибирую-щее действие атома хлора при С-1 может быть связано как с пространственными, так и с полярными эффектами объемистого и электрофильного атома хлора. Однако атом фтора при С-1 ведет себя совершенно по-иному: он не проявляет сколько-нибудь заметного ингибирующего влияния, по крайней мере такого, которое может быть связано с пространственными эффектами, и, как было найдено, теплота полимеризации тетрафторэтилена равна 71 кДж / моль, что даже выше теплоты полимеризации этилена. [21]

Степень L индуцированного разложения определяется концентрацией и реакционное способностью генерированных радикалов и чувствительностью субстрата к радикальной атаке. Атакующий радикал X может быть одним из образующихся из пероксидов, но может также получиться из другого источника, например из растворителя. [22]

Далее, в двухстадийной циклизации ( направление б) имеется возможность как ионной, так и радикальной атаки диена. В реакциях Дильса - Альдера с обратным электронным распределением разумно допустить в промежуточном состоянии также и обратное распределение заряда. В случае радикальной реакции следует в принципе рассмотреть как синглетное, так и триплетное промежуточное состояние. Замыкание кольца в промежуточных соединениях 54 или 55 требует дополнительной энергии активации. Наконец, при достаточно продолжительном времени жизни состояний 54 или 55 должно быть возможным вращение относительно углерод-углеродной простой связи, что привело бы к важным стереохимическим последствиям. [23]

Далее, в двухстадийной циклизации ( направление б) имеется возможность как ионной, так и радикальной атаки диена. В реакциях Дильса - Альдера с обратным электронным распределением разумно допустить в промежуточном состоянии также и обратное распределение заряда. В случае радикальной реакции следует в принципе рассмотреть как синглетное, так и тршшетное промежуточное состояние. Замыкание кольца в промежуточных соединениях 54 или 55 требует дополнительной энергии активации. Наконец, при достаточно продолжительном времени жизни состояний 54 или 55 должно быть возможным вращение относительно углерод-углеродной простой спязи, что привело бы к важным стереохимическим последствиям. [24]

Как мы уже отмечали, благодаря наличию в молекуле нескольких атомов, которые способны отрываться при радикальной атаке, могут возникать несколько разных радикалов, играющих различную роль в цепном процессе. Поясним сказанное на примере реакции пиролиза ацетальдегида. [25]

Как полагают Денни и Дилеон [52], радикальный механизм маловероятен для этой реакции, поскольку не наблюдается радикальной атаки на растворитель, в частности на спирты, и УФ-облучение не ускоряет процесса. [26]

В противоположность тому, что наблюдается в ряду альтер-нантных ароматических углеводородов, предсказания сравнительной легкости электрофильной, нуклеофильной или радикальной атаки определенного положения в данном ароматическом углеводороде, основанные на зарядах атомов qr, свободных валентностях Fr или энергиях локализации на атоме А, А г и А. Брауном, не выполняется в неальтернантных ароматических соединениях. [27]

В противоположность тому, что наблюдается в ряду альтер-нантных ароматических углеводородов, предсказания сравнительной легкости электрофильной, нуклеофильнои или радикальной атаки определенного положения в данном ароматическом углеводороде, основанные на зарядах атомов qr, свободных валентностях Fr или энергиях локализации на атоме А7, Аг и А. Брауном, не выполняется в неальтернантных ароматических соединениях. [28]

Наиболее чувствительные к окислению положения имеют наибольшую электронную плотность и, следовательно, совпадают с центрами, чувствительными к электрофильным и радикальным атакам. [29]

Пожалуй, сейчас уже довольно ясно, что анодное метоксилирование включает прямое окисление растворителя или фонового электролита, после чего происходит радикальная атака деполяризатора. В то же время есть данные, убедительно свидетельствующие в пользу прямого окисления деполяризатора. [30]

Страницы: 1 2 3 4