Cтраница 3
Принципиальная черта этих реакций - преимущественное образование 2-замещеиных пиридинов; как показывают теоретические расчеты [241], положение 2, действительно, более подвержено радикальной атаке. [31]
Принципиальная черта этих реакций - преимущественное образование 2-замещенных пиридинов; как показывают теоретические расчеты [241], положение 2, действительно, более подвержено радикальной атаке. [32]
Если неспаренный электрон, возникающий при отрыве атома, водорода от свободного радикала, может компенсировать свой спин с уже имеющимся неспаренным электроном, образуя при этом я-связь, то радикальная атака существенно облегчается. [33]
Хотя радикальная атака имеет сходство с электрофильным замещением, легкость протекания реакции и ее ориентация мало чувствительны к элек-тронньщ эффектам. Радикальная атака оказывается значительно более чувствительной к резонансной стабилизации промежуточного радикала, чем к электронной плотности в соответствующих положениях. [34]
Геометрические требования переходного состояния таковы, что с; наибольшее. Преимущественное протекание радикальной атаки по третичному или нторичному положению может быть при этом обращено из-за предпочтительности шс-стичленного переходного смгтоиния. Как и следовало ожидать, в реакциях с участием алкокси-радикалов иногда образуются помимо циклических простых эфиров и другие соединения. [35]
Все эти мероприятия нельзя, разумеется, провести в один прием, но одно из них повлечет за собой другое. Стоит только произвести первую радикальную атаку на частную собственность, и пролетариат будет вынужден идти все дальше, все больше концентрировать в руках государства весь капитал, все сельское хозяйство, всю промышленность, весь транспорт и весь обмен. К этому ведут все перечисленные мероприятия. Осуществимость этих мероприятий и порождаемая ими централизация будут возрастать точно в такой же степени, в какой производительные силы страны будут умножаться трудом пролетариата. Наконец, когда весь капитал, все производство, весь обмен будут сосредоточены в руках нации, тогда частная собственность отпадет сама собой, деньги станут излишними, и производство увеличится в такой степени, а люди настолько изменятся, что смогут отпасть и последние формы отношений старого общества. [36]
Все эти мероприятия нельзя, разумеется, провести в один прием, но одно из них повлечет за собой другое. Стоит только произвести первую радикальную атаку на частную собственность, и пролетариат будет вынужден идти все дальше, все больше концентрировать в руках государства весь капитал, все сельское хозяйство, всю промышленность, весь транспорт и весь обмен. К этому ведут все перечисленные мероприятия. Осуществимость этих мероприятий и порождаемая ими централизация будут возрастать точно в такой же степени, в какой производительные силы страны будут умножаться трудом пролетариата. [37]
Радикальное замещение в ароматическом ряду, как правило, не является цепной реакцией. Оно отвечает двум радикальным атакам. [38]
Этим определяются конечные продукты реакции. Неодинаковая чувствительность разных атомов водорода к радикальной атаке приводит к конкуренции разных реакций также при условиях, когда свободному радикалу предоставлен выбор между разными субстратами. [39]
Следует отметить, что в этом случае вторичные алкильные группы вступают в реакцию и получаются эндо-бромсоедине-ния из экзо-норборнилборана. ББН, если реакция протекает с радикальной атакой брома по а-водороду алкил-борана. [40]
Следует отметить, что в этом случае вторичные алкильные группы вступают в реакцию и получаются эядо-бромсоедине-ния из э / сзо-норборнилборана. ББН, если реакция протекает с радикальной атакой брома по а-водороду алкил-борана. [41]
Так, нитробензол и анизол оба фенилируются примерно в три раза быстрее бензола. Вне зависимости от природы заместителя в субстрате радикальная атака всегда направляется преимущественно в орто - и лора-положения, причем атака в орго-положение преобладает. Подобное влияние объясняют способностью как электронодонор-ных так и электроноакцепторных групп к делокализации неспаренного электрона на атомах заместителя, находящегося в орто - и rtapa - положении к реакционному центру. Преобладание орго-атаки пока не находит убедительного объяснения. [42]
При реакции идет только орго-гидроксилирование, поскольку образуется салициловая кислота. Поэтому считают, что механизм процесса заключается в следующем: радикальная атака ароматического кольца в ( 71) происходит в циклическом переходном состоянии с одновременной передачей одного электрона связи Си-О атому меди. Образовавшийся радикал ( 75) стабилизируется путем отрыва электрона еще одним атомом меди ( II) и связывания протона бен-зоат-анионом в результате взаимодействия со второй молекулой бензоата меди. [43]
В переходном состоянии этого процесса не возникает значительного перераспределения электронной плотности по сравнению с исходным соединением. Поэтому здесь заместитель не должен оказывать сильное влияние на легкость радикальной атаки любой С - - Н - связи молекулы. [44]
В этой же последовательности снижается роль реакций разрыва основной цепи полимера и увеличивается степень разрушения сложноэфирной группы в процессе термораспада. Одной из реакций, приводящей к распаду сложноэфирной группы, является образование олефина, связанное с радикальной атакой на р-атомы водорода спиртового радикала. Можно было ожидать, что замена р-водорода в спиртовой части поли-н-алкилакрилата на атомы фтора приведет к увеличению стабильности полимера, так как образование олефина в этом случае не должно происходить. [45]