Cтраница 4
Схема получения ( 3-монобромзамещенных тиено [ 2 3 - й ] тиофена ( I) и селенофено [2,3-6] тиофена ( V) может быть представлена в развернутом виде следующим образом. На первой стадии реакции при - 70 происходит обмен галоида на литий с образованием литий-производного тиофена, которое довольно устойчиво при этой температуре [127] и, взаимодействуя с ДМФА, образует промежуточное соединение XXVIII. Последующая атака второго эквивалента к-бутиллития на соединение XXVIII определяет дальнейшие направления реакции. [46]
Считают [41], что рассматриваемая мономолекулярная реакция проходит через стадию образования промежуточной тетрациклической соли ( 25) за счет внутримолекулярного замещения галогена атомом азота. Длина свази образующей мостик в данном ионе, а также распределение положительного заряда между атомами азота и углерода неизвестны. Но в пользу этого предположения говорит тот факт, что последующая атака гидроксила приводит к образованию основного продукта 3о - тропанола - соединения, имеющего ту же ко. [47]
Механизм таких реакций перфториодалканов с фосфором, мышьяком и сурьмой пока еще неизвестен, однако есть основания предполагать, что они протекают по радикальному механизму. Возможный ход реакции заключается в гемолитическом расщеплении связи С-1 и последующей атаке радикалов перфторалкила и иода на связи неметалл - неметалл в четырехатомных молекулах. [48]