Cтраница 3
Тот факт, что катализаторы и условия окислительного аммо-нолиза - метана аналогичны используемым при окислении аммиака, указывает на вероятность первичной атаки кислородом молекулы аммиака. [31]
Недавно Остербан и сотрудники [11] представили экспериментальные данные, свидетельствующие о том, что гидроксил серина в ХЭ является местом первичной атаки ФОС, а также местом первичного ацилирования при ферментативном гидролизе ацетилхолина. [32]
Изложенное показывает, что из-за способности а-комплексов к изомеризации, положение нитрогруппы в продуктах нитров ания не всегда соответствует месту первичной атаки катиона нитрония. Таким образом, кинетический контроль реакции нитрования не является абсолютным. [33]
Меньший успех имела вторая идея Поупа, Дикстра и Эдгара, заключавшаяся в принятии конечной мстильной группы углеводородной молекулы единственным местом первичной атаки со стороны кислорода. Уже в 30 - х годах стали известны факты, доказывающие, что из трех возможных типов С - Н - связей углеводородной молекулы энергия третичной меньше вторичной, а вторичной - меньше первичной. Соответственно, легкость, с которой эти связи способна подвергаться химическому воздействию, убывает в их ряду от третичной через вторичную к первичной. Таким образом, ц в настоящее время это является общепринятым, нельзя рассматривать конечную метальную группу как единственное место, по которому направляется атака со стороны кислорода. Такой атаке с большей вероятностью, чем метальная группа, подвергается метиленовая и, в случае ее наличия, метановая группа. [34]
Если предположить, что альдегидная группа взаимодействует в триплетном состоянии, то ориентация в конечных продуктах должна быть такая, какую можно ожидать в результате первичной атаки карбонильным кислородом олефиновой двойной связи. [35]
В тех случаях, когда отсутствует решающее влияние активирующей группы, направление реакции отщепления зависит в большей степени от стабильности образовавшейся двойной связи, чем от первичной атаки структуры. [36]
Первичная атака происходит значительно легче, если атом углерода находится под влиянием электроотрицательных эффектов ( разд. [37]
Омыление эфиров принадлежит к процессам того же типа, что и тетра-эдрическое замещение. После первичной атаки на основание образующийся оксанион может отщепить гидроксильную группу легче, чем этоксильную. Однако в первом случае возвращается исходный сложный эфир, а во втором случае процесс становится необратимым, ион этилата в воде протонируется и теряет почти полностью свой нуклеофильный характер. [38]
Двойная связь винильных производных в общем случае подвержена влиянию - эффекта, сопровождаемого более или менее-выраженным - / - эффектом. Эффект ориентирует первичную атаку в - положение и облегчает присоединение. Эффект затрудняет реакцию, не изменяя ориентации. Если Ж - эффект сильный, а - / - эффект слабый, то присоединение протекает особенно легко. [39]
Первоначально образуется пентафторпропенилфторид, который реагирует с opmo - аминофенолом, давая пятичленный гетероцикл. В этом случае первичная атака нуклеофила происходит по центральному атому углерода с последующей циклизацией под действием второго нуклеофильного центра. [40]
В ароматическом ряду электрофильные реакции присоединения мало распространены. Карбокатион, проводящий первичную атаку, ароматизируется чаще всего путем катионоидного отрыва протона, находившегося при первоначально атакованном углеродном атоме цикла, что приводит к реакции замещения ( см. стр. [41]
Первоначальная электрсфильная атака на карбонильную группу направляется на электронную пару п атома кис-лорода. При этом в случае первичной атаки протона Н возникает а-гидро-ксильный катион, который может в свою очередь атаковать нуклеофильные реагенты, присутствующие в окружающей среде, например молекулу спирта. [42]
Похоже на то, что первичная атака идет ыа енол, а не на сам кетон. [43]
Похоже на то, что первичная атака идет на енол, а не на сам кетон. [44]
Исследуя механизм парофазного каталитического окисления ппрена, В. К. Дуплякин и др. установили, что окислительное превращение его развивается по двум направлениям. Одно из них связано с первичной атакой на 3 5 8 10 атомы углерода. В этом случае продуктами окисления пнрена являются соответствующие хиноны, ангидрид и днангидрид. Это направление подобно жид-кофазному окислению ппрена атомарным кислородом. Другое нап-равление связано с атакой на углерод в положении 1 2 и ведет к образованию хннона, лактона, а также кислородсодержащих соединений ряда дифенила. По-видимому, здесь сказываются присутствие катализатора и высокая температура. Авторы объясняют это не только различием в реакционной способности ароматических циклов, по и наличием на поверхности катализатора различных по своей природе активных центров. [45]