Cтраница 4
Открытая нами [1] реакция цианирования ферроцена синильной кислотой в присутствии хлорного железа протекает, по-видимому, как атака синильной кислоты на атом железа катиона феррициния с последующим перемещением циана от атома железа к углероду циклопентадиенильного кольца с одновременным восстановлением атома железа. Такого типа реакции замещения с первичной атакой по атому металла комплексного соединения и последующим переходом атакующей частицы в лиганд мы предлагаем назвать рикошетными замещениями. [46]
![]() |
Полюсные ( п и экваториальные ( э связи в 1 2-замещенных цикло. [47] |
Далее, ццс-2 - замещенные циклогексанолы ( например, 17 / /) с полюсной гидроксильной группой труднее этерифицируются ( а их сложные эфиры труднее омыляются), чем соответствующие спирты с экваториальной гидроксильной группой. Предполагают, что в таких реакциях первичная атака идет по группе С - Н, а не по группе С-ОН. [48]
Считают, что в большинстве случаев перегруппировка Фаворского происходит по этому механизму. К перегруппировкам, протекающим за счет первичной атаки нуклеофила по СО-связи, стали относить те реакции, когда циклопропановое кольцо образоваться не может по стерическим причинам или вследствие отсутствия в сс - положении атома водорода. [49]
Иванова [99], проведшего ряд исследований по выяснению места первичных атак кислорода на молекулу углеводорода. [50]