Нуклеофильная атака

Cтраница 2

Нуклеофильная атака часто заканчивается растеплением кольца. В силу гидролитического расщепления особенно неустойчивы амшюимидазолы; четвертичные соли имидазолия под действием щелочей распадаются до первичных аминов. Пятичленный цикл разрывается в результате атаки - ОН на яшм С-2 имидазолия, и эта реакция давно известна гп; р нш епленпе Бамбергера. [16]

Нуклеофильная атака по кислороду СО-группы необычна не только в химии 9 10-антрахинона, но и для карбонильных соединений вообще. В подавляющем большинстве случаев атом кислорода сам выступает в качестве нуклеофильного центра. Однако имеется группа реакций, где кислород проявляет электрофильный характер. [17]

Бимолекулярная нуклеофильная атака ацетатом соответствующих замещенных фенилацетатов ( 72) протекает в диметилсульф-оксиде в 105 раз быстрее, чем в воде, как и предполагалось, taK как свободный ацетат-ион намного реакционноспособнее еильно сольватированного иона в водном растворе. Внутримолекулярная реакция ( 71) еще быстрее ( эффективная мольность Карбоксильной группы составляет в воде до 108 моль-л-1) [123], Йоэтому большая часть возросшей реакционной способности соседней группы СО2 может происходить за счет усиленной десоль-ватации. Эта возможность проверена измерением скорости внутримолекулярной реакции в ДМСО. Если часть высокой реакционной способности соединения ( 71) действительно объясняется частичной десольватацией карбоксильной группы, то возрастание скорости при переносе в ДМСО должно соответственно уменьшаться. [18]

Нуклеофильная атака бензимидазолов идет по положению 2; атом хлора в этом положении бензимидазола или М - инсилбензими-дазолов может быть замещен при действии алкоксждов, аминов, тиолов и других нуклеофилов. Реакционная способность бензимидазолов по отношению к нуклеофилам ниже, чем для соответствующих бензоксазола и бензотиазола ( разд. [19]

Синтез тииранов из оксиранов. [20]

Нуклеофильная атака тииранов обычно идет по атому углерода, но алкил - или ариллитиевые реагенты могут атаковать по атому серы. Десульфирование проходит еще более эффективно под действием триалкилфосфитов или трифенилфосфина. [21]

Нуклеофильная атака галогена на гексадиеноильный комплекс дает гексадиеноилгалогенид и нульвалентный никель. [22]

Нуклеофильная атака тетразолов с их тремя пиридиновыми атомами азота проходит много легче, чем с другими азолами. Бром-1 - метил - Ш-1234 - тетразол и 5-бром - 2-метил - 2Я - 1 2 3 4-тетразол реагируют с пиперидином намного быстрее аналогичных Сром-1 2 4 - и 1 2 3-триазолов, бромимидазолов или бромпиразолов. [23]

Нуклеофильная атака тетразолов с их тремя пиридиновыми атомами азота проходит много легче, чем с другими азолами. Бром-1 - метил - 1Я - 1 2 3 4-тетразол и 5-бром - 2-метил - 2Я - 1 2 3 4-тетразол реагируют с пиперидином намного быстрее аналогичных бром - 1 2, 4 - и 1 2 3-триазолов, бромимидазолов или бромшфазолов. [24]

Нуклеофильная атака Z на - водородный атом. [25]

Нуклеофильная атака растворителя на - водородный атом. Реакция может быть выражена уравнением, аналогичным уравнению 14, но только место Z займет S, что, в конце концов, должно привести к распределению протонов между S и Z. [26]

Нуклеофильная атака иона меркуриния может осуществляться и нейтральной молекулой олефина. [27]

Нуклеофильная атака галогена на гексадиеноильный комплекс дает гексадиеноилгалогенид и нульвалентный никель. [28]

Нуклеофильная атака воды по ненасыщенному атому углерода приводит к образованию гидроксиимида и далее амида ( о катализе ионом Си2 гидратации СН2 СН - CNcM. [29]

Нуклеофильная атака илида Xllla по карбонильной группе протекает обычно с менее затрудненной стороны с образованием новой экваториальной углерод-углеродной связи; илид XIII6 реагирует стереоспецифично с противоположным результатом. [30]

Страницы: 1 2 3 4