Cтраница 4
Факторы скорости замещения в типичных реакциях. [46] |
Направление нуклеофильной атаки в пиридиновом кольце довольно точно предсказывает простая теория валентных связей: анион, образующийся при присоединении муклеофила, наиболее стабилизован, если ( электроноакцепторный) гетероатом сохраняет частичный отрицательный заряд; такая стабилизация показана на схемах ( 42а) и ( 426) каноническими формулами интер-медиатов. [47]
Эффективность нуклеофильной атаки зависит, очевидно, в основном, от дефицита плотности электронов у атома фосфора, который в свою очередь определяется полярностью связи Р О ( или Р S) и электрофильностью заместителей, связанных с атомом фосфора, в первую очередь остатка X. Связь Р О в эфирах кислот фосфора - семиполярная, что приводит к уменьшению плотности электронов у фосфора. Однако в случае полных эфиров ( XVII) дефицит электронов у фосфора компенсируется за счет неподеленных пар атомов кислорода алкоксигрупп. [48]
Дезацетилирование активного центра холинэстераз. [49] |
В нуклеофильной атаке на атом углерода карбонильной группы ацстклхолина участвует атом кислорода оксигруппы серина, которая активируется за счет образования водородной связи с атомом азота имидазольного кольца гистидина. Одновременно предполагается образование водородной связи между кислотной группировкой и эфирным кислородом субстрата. [50]
При нуклеофильной атаке со стороны бром-аниона оксониевое соединение I ( или карбкатионП) переходит в галогеналкил. [51]
При нуклеофильной атаке на атом углерода С1 возникает так называемый нормальный продукт, в то время как атака на этом С3 приводит к появлению продукта перегруппировки. В данном случае с уходящей группой - Y связан замещенный аллил, поэтому и перегруппировка называется аллильной. [52]