Коэфициент - активность
Cтраница 3
Для идеальных растворов коэфициент активности равен единице и тогда активность равна концентрации. [31]
Очевидно, что коэфициенты активности ионов должны уменьшаться и величина ПР осадка возрастать и в тех случаях, когда мы вводим в раствор электролиты с одноименным ионом. Значит, солевой эффект должен сказываться и в этих случаях. Он обычно перекрывается здесь, однако, противоположным эффектом от введения одноименного иона и потому при качественном рассмотрении явления может во внимание не приниматься. [32]
Если данные по коэфициентам активности имеются только для одной температуры, а их нужно знать при нескольких различных температурах, то необходимо хотя бы ориентировочно оценить вероятное изменение. Как уже указывалось ранее [8], вопрос о влиянии температуры может быть легко разрешен, если известны величины теплот смешения для данного интервала температур. Обычно такие данные отсутствуют, хотя они чрезвычайно ценны и должны явиться объектом исследования в будущем. Можно, однако, отметить, что для большинства органических систем значения коэфициентов активности при повышении температуры стремятся к единице. Некоторые органические системы следуют приближенному правилу TlgY const. Эти данные хорошо согласуются с приведенным выше правилом для смесей: ацетон-хлороформ, эфир-хлороформ, сероуглерод-бензол, метилацетат-бензол, этилацетат-бензол, бензол-пропанол и метанол-бензол. Системы, включающие воду, часто не следуют этому правилу. Так, например, коэфициенты активности бутанола, пропанола, этанола, эфира и многих других органических жидкостей в бинарных смесях с водой увеличиваются с повышением температуры в интервале 50 - 80 С, а затем уменьшаются. [33]
Такой фактор называется коэфициентом активности, потому что он показывает, какая часть общей концентрации участвует в установлении равновесия реакций. [34]
В табл. 16 даются коэфициенты активности некоторых электролитов, определенные из измерений электродвижущих сил. [35]
По ионной силе вычисляют коэфициенты активности. [36]
По ионной силе вычисляют коэфициент активности. [37]
Для идеальной газовой системы коэфициенты активности равны единице. Таким образом уравнение ( LVII) оказывается идентичным с ( XLIIIa), которое выведено в предположении, что газы идеальны. [38]
Важно отметить, что коэфициент активности может быть найден двояким путем. Во-первых, его величина может быть найдена из сравнения опытных данных с теми, которые вытекают из термодинамических формул. Этот эмпирический путь свободен от всяких гипотез и базируется лишь на достаточно достоверной правильности термодинамики. Во-вторых, коэфициент активности может быть вычислен на основании вышеприведенных соображений, если построить правильную теорию действия тех сил, которые ответственны за нарушение законов идеальных газов. Правильность этой теории может быть проверена по совпадению коэфициентов активности, вычисленных этим путем, с теми, которые получены эмпирически п рвым способом. Результаты сравнения коэфициентов активности, найденных обоими путями для таких систем, ниже излагаются. [39]
ТА Hf4ACOOTBeTCTB HHO обозначают коэфициенты активности ионов водорода, анионов и недиссоциированной кислоты. ДА называется термодинамической или истинной константой диссоциации кислоты, а Кс стехиометрической константой. Очевидно, что / Сл является гораздо более полезной и важной константой. Часто возникает недоразумение, какая константа подразумевается, а в таблицах констант они не всегда различаются друг от друга. [40]
Для несимметричных систем значения коэфициентов активности могут быть несколько выше или ниже при данной растворимости, в зависимости от того, в какой степени растворим один из компонентов. [41]
 |
Схема гидратированных ионов. [42] |
В разбавленных растворах величина коэфициента активности близка к единице и активность равна концентрации. [43]
Описанный выше путь разыскания коэфициента активности из электростатического потенциала Ь через работу электрических сил не совсем точен. Для рассматриваемых примеров он дает правильные резулэтаты, но в более сложных случаях приводит к несколько измененному результату по сравнению с точным путем. [44]
Таким образом получается ряд кривых коэфициентов активности, которые должны совпадать с экспериментальными данными, если последние точны. Если же наблюдаются значительные отклонения, то это служит определенным признаком какой-то неточности в экспериментальных данных. При повторном определении положения одной из кривых коэфициента активности и повторном пересчете согласно описанному выше методу возможно с помощью нескольких подборов притти к термодинамически связанной паре кривых, которые лучше всего представляют данные в целом. [45]
Страницы: 1 2 3 4