Коэффициент - поверхностная диффузия
Cтраница 2
Две работы Джиллиланда, Баддура, Перкинсона и Сладека [ 38а ] позволяют оценить коэффициенты поверхностной диффузии. Значения DSP уменьшались с 1 6 - 10 - 2до 10 13 см2 / с при изменении qltnRT от 0 до 55 для различных газов и поверхностей твердых тел, причем уменьшение происходило экспоненциально. Здесь q - теплота адсорбции, а т - целое число 1 2 или 3, определяемое природой адсорбционной связи. Обсуждаемая корреляция дает только приближенные значения DSP, но она полезна в том случае, когда требуется произвести оценку. Данные, на которых основывается упомянутое выше исследование, получены при температурах ниже 100 С. [16]
При увеличении температуры подложки степень пересыщения понижается, среднее время жизни адсорбированного атома уменьшается, а коэффициент поверхностной диффузии ада-томов увеличивается. Рассмотрение этих эффектов в теориях, описанных ранее, позволяет определить следующие критические температуры. [17]
Лоренц 16в вывел уравнение для импеданса кристаллизации ZK как функцию частоты ю, плотности тока обмена t0, коэффициента поверхностной диффузии D и расстояния между параллельными ступенями роста. [18]
При нагревании, как правило, снижается межфазная энергия за счет увеличения взаимной растворимости фаз, уменьшается вязкость жидкостей, возрастают коэффициенты объемной и поверхностной диффузии; все это способствует снижению прочности твердых тел. Вместе с тем повышение температуры может и ослаблять влияние активной среды. Нагревание уменьшает адсорбцию и, следовательно, смесь активного вещества с неактивным при повышении температуры может действовать хуже. Увеличение коэффициентов диффузии может привести к тому, что жидкая фаза будет быстрее рассасываться в твердом теле, проникая в него через стенки трещины, что вызовет прекращение ее роста. [19]
 |
Кинетическая кривая роста нитевидных кристаллов сапфира при температуре.| Температурная зависимость vR для усов сапфира. [20] |
Если предположить, что переход от экспоненциального роста к линейному происходит при Н К ( 2Dt) 1 / 2 ( D - коэффициент поверхностной диффузии), то из кинетических кривых можно экспериментально определить среднеквадратичный путь блуждания Я молекулы по поверхности, а также время т; от начала роста до точки пересечения линейного участка кривой-роста с осью абсцисс. [21]
Из предположения, о диффузионной кинетики роста кристаллов, следует, что размеры кристаллов со временем изменяются по закону R - 2Х - / Dstf где Ds - коэффициент поверхностной диффузии, t - время, X - параметр процесса, не зависящий от времени. [22]
Здесь г - ток обмена; р ff / 2RT - безразмерная поляризация у трехфазной границы; I - длина пленки; а - поверхностная концентрация реагента; Da - коэффициент поверхностной диффузии; с - растворимость газа в электролите; D - коэффициент диффузии газа в электролите; б - толщин пленки. Предполагается, что поляризации электрода малы, в для определенности рассматривается водородный электрод. [23]
Однако лри применении этого метода для изучения быстрого поверхностного старения в системах жидкость - жидкость ( раствор ПАВ - углеводород) было найдено Т 94 ], что время достижения равновесных значений поверхностного натяжения зависит от коэффициента поверхностной диффузии адсорбирующихся молекул или ионов; для ( гомологов нормальных кар. Было высказано предположение, что в растворах неионогенных ПАВ это время обусловлено адсорбционным барьером, существующим на межфазной поверхности, : величина которого снижается с удлинением гидрофобной части молекулы ПАВ. Для ряда поверхностно-активных веществ ( жирные спирты) на границе вода - воздух установлено, что время достижения адсорбционного ( равновесия составляет несколько секунд. [24]
R и Т имеют общепринятые значения; г) - постоянная величина перенапряжения; т f p / D; р i0 / ( zFc0) x хехр [ ( 1 -) ( zFt / RT) ] c0 - равновесная концентрацияадионов; i0 - плотность тока обмена; N - число активных дислокаций на 1 см2 и D - коэффициент поверхностной диффузии. На рис. 11 показано распределение плотности тока между двумя ступенями для различного перенапряжения и различных величин ND. Если поверхностная диффузия является стадией, определяющей общую скорость процесса, то скорость переноса заряда в точках, расположенных посредине между растущими ступенями, будет малой величиной по сравнению со скоростью переноса на самих ступенях, а это значит, что часть тока генерируется вблизи растущих ступеней. Если бы, как это полагают Мотт и Уоттс-Тобин [ lit, осаждение происходило непосредственно на выступающие участки, то локальная скорость переноса заряда на порядки превышала бы максимально возможную скорость переноса заряда. [25]
Если газ течет в соответствии с кнудсеновской диффузией, то сказывается влияние молекулярного веса, но не молекулярного размера. Ни на коэффициент поверхностной диффузии, ни на актива-ционную энергию молекулярный размер непосредственно не влияет. [26]
По этим данным, скорость миграции адсорбирующихся молекул или ионов зависит от числа углеродных атомов в цепях и увеличивается по мере их удлинения. Вычисленный по скорости миграции коэффициент поверхностной диффузии быстро увеличивался с возрастанием числа углеродных атомов. [27]
В модели Лэнгмюра-БЭТ ( Брюнауэра-Эммета - Теллера) принимается, что адсорбция локализована во всех слоях, причем энтальпия адсорбции в первом слое является некоторой постоянной величиной, а в последующих слоях равна теплоте конденсации, т.е. второй и последующие слои характеризуются свойствами объемной фазы. Здесь явно необходимо знать коэффициент поверхностной диффузии. При этом необходимо учитывать влияние неоднородности поверхности. [28]
Величина jn представляет лоток вещества, отводимого в объем ( уп 0) или поступающего С / п) на единицу поверхности капли из раствора; ( - Dggrad F) выражает поверхностный диффузионный поток адсорбированного веществ на поверхности жидкости. При этом D8 означает коэффициент поверхностной диффузии поверхнбстноактивного вещества. Таким ооразом, в балансе поверхностноактивного вещества правая часть выражает полную дивергенцию диффузионного и конвективного потоков вещества вдоль поверхности капли. В левой части стоит поток вещества, уходящий или приходящий из объема раствора. [29]
При повышении температуры резко возрастает коэффициент поверхностной диффузии, что может вызвать значительное уменьшение движущей силы растекания, и при ACT 0 жидкость будет распространяться не путем течения фазового слоя жидкости, а по механизму поверхностной диффузии. [30]
Страницы: 1 2 3 4