Коэффициент - распределение - элемент
Cтраница 4
Громадное количество хелатирующих реагентов - основной формы и их дериватов, большое число органических растворителей, возможность изменения констант распределения соединения ( или коэффициентов распределения элемента) применением смесей растворителей, представляют, по нашему мнению, значительно большие возможности для создания тех специфичных условий, в которых скорее возможно избирательное экстрагирование радиоактивного изотопа без носителя, чем экстракция в виде соединений других типов. За очень немногим исключением ( например ацетилацетон) все реагенты, образующие внутрикомплексные соединения, очень плохо растворимы в водной фазе, и реэкстракт часто представляет собой препарат радиоизотопа, пригодный для целей индикации. Во всяком случае, одной, максимум двух промывок реэкстракта чистым растворителем бывает достаточно для полного удаления реагента. За редким исключением процессы экстракции и реэкстракции протекают быстро. В качестве примеров таких исключений можно указать на увеличение продолжительности экстракции плутония с 1 5 до 40 мин. [46]
Механизм экстракции металлов бифункциональными фосфин-оксидами, как можно было бы предположить на основании их строения, должен напоминать механизм экстракции соответствующими монофункциональными алкилфосфатами или алкилфосфин-оксидами. Однако способность этих соединений к хелатообразо-ванию может существенно влиять на экстракционное поведение бифункциональных соединений и приводить к изменению состава экстрагируемых соединений и соответственно коэффициентов распределения экстрагируемых элементов. Например, экстракция воды из кислых растворов уменьшается при повышении концентрации кислоты, что не совпадает с зависимостью для ТБФ и ТОФО, где экстракция воды при таких условиях, напротив, возрастает. [47]
Если исходить из предположения, что синергетический эффект связан с образованием смешанных сольватов, то в случае внутриком-плексных соединений редкоземельных элементов с ТТА, которые по терминологии, предложенной в работе [11], являются координационно насыщенными, подобный эффект не должен проявляться. Однако первые наши опыты по экстракции лантана из 1 10 - 5 - 1 1 ( Г4 М растворов его в 1 1 ( Г4 М азотной кислоте смешанным растворителем ( 0 1 М ТТА 80 % - ныйТБФвСС14) показали значительное увеличение коэффициента распределения элемента по сравнению с экстракцией раствором ТТА. Один ТБФ в этих условиях лантан практически не экстрагирует. [48]
Это вызывается тем, что при экстракции смесью некоторое количество каждого экстр агента расходуется на образование смешанного сольвата и равновесная концентрация его уменьшается. В связи с этим коэффициент распределения элемента при экстракции смесью может быть немного больше аддитивной величины или даже оказаться равным ей. [49]
В табл. 1 показана экстрагируемость солей анионов сходного состава, различающихся величиной заряда. Из приведенных данных отчетливо видно, что соли однозарядных анионов экстрагируются, а соли двухзарядных с теми же самыми однозарядными катионами не экстрагируются. Под выражением экстрагируется здесь понимаются случаи, когда коэффициент распределения элемента значительно больше единицы, а термин не экстрагируется означает, что коэффициент распределения существенно меньше единицы. [50]
 |
Зависимость логарифмов констант экстракции нитратами диоктилалкиламмония ( а и триоктилалкиламмония ( б от порядкового номера элемента. [51] |
При рассмотрении экстракционного поведения элементов в системах с нитратом тетраалкиламмония, в которых нет водородной связи, оказывается, что эти системы вполне аналогичны системам с третичным алкиламмо-нием. На рис. 8 представлены коэффициенты распределения / - элементов, полученные при экстракции аминами с общей формулой ( C8H17) 2NR - HNO3 и ( C8H17) 3NR - NO3, где R - метил, бутил ( пропил) и октил. Видно, что по мере увеличения длины радикала коэффициент распределения элементов в обеих системах меняется вполне симбатно: фактор разделения Am-Cm и Се-Eu уменьшается, а фактор разделения Cm-Cf проходит через максимум, хотя значения коэффициентов распределения трехвалентных металлов в третичных и четвертичных аминах различаются почти в 50 раз. [52]
Рт, в то время как радиус Cf равен радиусу Ей. Сравнение радиусов, измеренных для гексагональных решеток трихлорядов i [94], показывает, что радиус Am равен1 радиусу Рт, а радиус Cf - радиусу Gd. Следовательно, если бы применялись экстракционные системы, коэффициенты распределения элемента в которых определялись только кристаллографическим радиусом она, то отделение всей группы лантаноидов от актиноидов было бы невозможно. [53]
Страницы: 1 2 3 4