Cтраница 3
Согласно уравнениям ( 5) и ( 6), тот же самый коэффициент взаимодиффузии D должен быть и в уравнении потока / в. Если первый закон Фика с постоянными коэффициентами взаимодиффузии допустим для противоионов с одинаковой подвижностью DA D D, то для противоионов с различной подвижностью применимость этого закона можно подвергнуть сомнению, если исходить из модели Нернста - Планка, учитывающей влияние градиента электрического потенциала. [31]
![]() |
Концентрационная зависимость. [32] |
Принято считать, что наиболее показательной для систем полимер - вода является зависимость коэффициента взаимодиффузии от количества сорбированной влаги или активности пара. [33]
По-видимому, одним из наиболее жестких ограничивающих условий построения модели является требование о постоянстве коэффициента взаимодиффузии. В общем случае, конечно, DD x, t), причем зависимость В от координаты эквивалентна зависимости от концентрации. Однако если коэффициент взаимодиффузии заметно не меняется во времени, линейность иД - 1 / 2-зависимости сохранится. [34]
Экспериментально показано, что при обмене ионов водорода из смолы на ионы Ме из раствора коэффициент взаимодиффузии увеличивается с уменьшением содержания Н в смоле. Последние стадии обмена характеризуются постоянными значениями коэффициентов взаимодиффузии. [35]
![]() |
Концентрационная зависимость Dv в частичноотвержденных системах эпоксидная - - J2 смола - дибутилфталат ( отвердитель ПЭПА. Пунктиром отмечено положение бинодали. [36] |
Например, в системах ПС - циклогексан, ПС - октадецила-мин, ПВС - вода коэффициенты взаимодиффузии изменяются с составом по кривым с максимумом; в системах ПБ-ДБФ, ПДМС-ДОФ, ПИ - ТГМ-3 - по ниспадающим кривым. [37]
![]() |
Значения D j, / D, для исследованных смол. [38] |
Показано также, что при обмене RH Li гг RLi Н наблюдается обращение избирательности и коэффициентов взаимодиффузии прямой и обратной реакций обмена с увеличением степени сшивки катионита. [39]
А и В, как это видно из рис. 5.4. При уменьшении концентрации одного из ионов коэффициент взаимодиффузии приближается к коэффициенту диффузии индивидуального иона, концентрация которого падает. Другими словами, скорость взаимной диффузии определяется теми ионами, концентрация которых меньше. Это основное правило, справедливое для любого случая взаимной диффузии двух компонентов. Действие электрического потенциала распространяется на все ионы в одинаковой степени, и поэтому ионы, концентрация которых меньше, переносятся в меньшем количестве по сравнению с ионами, концентрация которых больше. Учитывая все изложенное выше, можно считать, что скорость взаимной диффузии можно выразить исходя главным образом из закона Фика [ первый член уравнения ( 8) 1, записанного так, чтобы уравнение включало те ионы, концентрация которых меньше. [40]
Таким образом, когда один из двух участвующих в обмене ионов содержится в виде примеси, коэффициент взаимодиффузии равен индивидуальному коэффициенту диффузии этого иона. ЛА, в возрастает при увеличении ЭА, к, если ДА. [41]
Обмен происходит быстрее, если первоначально в ионите находятся более подвижные ионы, а на величину коэффициента взаимодиффузии сильное влияние оказывает ион, концентрация которого меньше. [42]
Отметим, что Гельферих [2] на основании теоретического анализа сделал важный вывод о том, что на коэффициент взаимодиффузии сильное влияние оказывает ион, концентрация которого в ионите меньше. [43]
Для выяснения взаимосвязи ионного обмена с сопровождающими его процессами набухания и сжатия сорбента было проведено также сопоставление коэффициентов взаимодиффузии ионов с коэффициентами диффузии воды, определенными из независимых опытов. [44]
Эти уравнения по форме совпадают с первым законом Фика, а выражения в скобках могут быть названы коэффициентами взаимодиффузии ионов А и В в диффузионном слое. Входящие в них концентрации NA и NB не являются независимыми. Связь между ними может быть установлена непосредственно решением дифференциального уравнения ( XI. Однако в дальнейшем удобнее применять уравнения, использующие переменную NX и приводящие к более простым уравнениям. [45]