Cтраница 4
Решение этого уравнения хорошо известно в слу - чае использования сферических зерен, а также при шь стоянных коэффициентах взаимодиффузии и постоянных граничных условиях. [46]
![]() |
Хроиоам-перограммы СР сплава AglSAu в растворе 0 05 М КМОз 0 06 М НМ03, содержащем 0 25 ( /. 0 5 ( 2. 0 75 ( 3. 1 0. ( 4 и 1 5 М ( 5 КС1 при Е 0 376 В. [47] |
Если же в процессе хроноамперометрического эксперимента условия проведения не меняются, концентрация неравновесных вакансий и, следовательно, коэффициент взаимодиффузии в сплаве остаются в первом приближении постоянными. [48]
При чисто гелевой кинетике скорость установления ионообменного равновесия прямо пропорциональна концентрации ионогенных групп, содержащих вытесняемые ионы, коэффициенту взаимодиффузии D в зерне ионита и обратно пропорциональна радиусу зерна г. В этом случае кинетика ионообмена зависит от структуры, набухаемости и зернения ионита, от радиусов гидратированных ионов и не зависит от концентрации раствора. [49]
Коэффициенты диффузии в зависимости от выбора плоскости сечения обозначаются Dv, DM и D; первые два называются коэффициентами взаимодиффузии, D - относительным коэффициентом диффузии. [50]
На первом этапе рассмотрения модели потенциостати-ческого растворения бинарного сплава через стадию объемной взаимодиффузии компонентов полагали для простоты, что сплав достаточно протяженный, коэффициент взаимодиффузии ле зависит - от состава, а граница раздела сплав - раствор, несмотря на перемещение в процессе СР, остается плоской. В последующем будет показано, что данные упрощающие предположения экспериментально могут и не подтверждаться. Это, тем не менее, не сказывается на общности вывода о диффузионной природе кинетических ограничений и характере соответствующих им критериальных соотношений. [51]
![]() |
Зависимость Ev от состава для систем полибутадиен - дибутил.| Концентрационная зависимость DI для систем поливиниловый спирт - вода ( а, полибутадиен - дибутилфталат ( б. [52] |
Анализ многочисленных данных показывает, что в первом приближении при ( Di2 / Dn) s lO - 2 и 0 8ф1 Кр 0 95 коэффициент взаимодиффузии изменяется с составом в области растворов низкомолекулярного компонента в высокомолекулярном по кривой с максимумом. Dv наибольшие изменения претерпевает в зоне концентраций, близкой к границам двухфазной области. [53]
На рис. 3 приведены данные для реакции RH - f - К1, из которых видно, что увеличение степени сшитости сорбента приводит к закономерному уменьшению коэффициента взаимодиффузии обменивающихся ионов в смоле. Самую высокую подвижность ионы обнаруживают в смоле с содержанием 4 % ДВБ, самую низкую - в смоле с 16 % ДВБ. [54]
Скорость обмена ионов Na и Н в среднем в 1 2 раза выше, чем при обмене ионов Са2 и Н, что связано с более низким значением коэффициента взаимодиффузии в последнем случае. [55]
В некоторых случаях процесс диффузии двух или нескольких веществ не является независимым и с помощью некоторых допущений может быть описан уравнениями диффузии с некоторым одинаковым для всех веществ коэффициентом диффузии, называемым коэффициентом взаимодиффузии. [56]
![]() |
Концентрационные профили при обмене иона Na при. [57] |
Сплошные линии - расчетные кривые, полученные с помощью уравнений ( 9) и ( 11) на основании независимо измеренных коэффициентов диффузии, При постоянном потоке стационарной диффузии через мембрану наклон касательной к кривой в любой точке обратно пропорционален коэффициенту взаимодиффузии в этой же точке. Изменение кривизны профиля указывает на изменение коэффициента взаимодиффузни в системе, связанное с изменением ионного состава мембраны. Поправка на градиент коэффициента активности, вычисленная с помощью уравнения ( 1), невелика. [58]
Ранее было показано [1], что при обмене ионов щелочных металлов на ионы водорода на сульфокатионите КУ-2 ( 4, 8 и 16 %) скорости прямой ( RH Me) и обратной ( RMe H) реакций различны и характеризуются различными значениями коэффициентов диффузии; в ходе реакции ионного обмена наблюдается изменение коэффициента взаимодиффузии; константа скорости процесса не является постоянной величиной, и коэффициент взаимодиффузии сильно зависит от степени поперечной сшивки сорбента, а также вида сорбируемого иона. [59]
Ранее было показано [1], что при обмене ионов щелочных металлов на ионы водорода на сульфокатионите КУ-2 ( 4, 8 и 16 %) скорости прямой ( RH Me) и обратной ( RMe H) реакций различны и характеризуются различными значениями коэффициентов диффузии; в ходе реакции ионного обмена наблюдается изменение коэффициента взаимодиффузии; константа скорости процесса не является постоянной величиной, и коэффициент взаимодиффузии сильно зависит от степени поперечной сшивки сорбента, а также вида сорбируемого иона. [60]