Средний ионный коэффициент - активность
Cтраница 3
У т или ан - У с [ здесь v и ( / - средние ионные коэффициенты активности, т и с - средние ионные моляльность и молярность ( см. гл. [31]
Вывод не является строгим, так как допущено, что коэффициент активности потенциалопределяющего иона равен среднему ионному коэффициенту активности ( см. стр. [32]
В теории ионного обмена, в отличие от теории растворов электролитов, применяют и рассчитывают как средние ионные коэффициенты активности () A R. Ограничимся здесь лишь замечанием, что это разные величины, связь между кото рыми достаточно сложна. [33]
Иными словами, для константы равновесия отклонение от идеального состояния выражается в наличии дополнительного множителя, представляющего собой средний ионный коэффициент активности реагирующей системы в соответствующей степени. В этих случаях при изменении концентраций постоянной остается величина Кт, а не Кт ид. [34]
Кривые: 1 - эквивалентная электропроводность ( пунктиром отмечена изотерма, исправленная с учетом подвижности ионов); 2 - средний ионный коэффициент активности; 3 - коэффициент активности недиссоциированной части электролита; 4 - диэлектрическая проницаемость раствора. [35]
Кривые: 1 - эквивалентная электропроводность ( пунктиром отмечена изотерма, исправленная с учетом подвижности ионов); 2 - средний ионный коэффициент активности; з - коэффициент активности недиссоциированной части электролита; 4 - диэлектрическая проницаемость раствора. [36]
Для иллюстрации зависимости средних ионных коэффициентов активности от концентрации приведен рис. 3.1. Из рисунка видно, что в очень разбавленных растворах средние ионные коэффициенты активности всех типов электролитов уменьшаются с ростом концентрации. [37]
В некоторых случаях возникает необходимость по экспериментальным данным о среднем коэффициенте активности ионов какого-либо электролита найти его коэффициент активности как растворенного вещества, не считаясь с его диссоциацией, или, наоборот, рассчитать средний ионный коэффициент активности по данным о моляльном коэффициенте. [38]
Таким образом, для растворов электролитов в определение стандартного состояния должна быть внесена поправка: в качестве стандартного выбирают состояние гипотетического идеального раствора со средней ионной моляльностью ( молярностью, молярной долей) и средним ионным коэффициентом активности, равными единице. Это положение остается в силе при любых температурах и давлении. [39]
Например, при измерении напряжения системы Zn ZnSO4 CuSO4 Cu, в которой концентрации сульфатов не ниже 1 0 кмоль / м3, добавка сульфата магния для снижения диффузионного потенциала вполне допустима, ибо при этом средние ионные коэффициенты активности сульфатов цинка и меди практически не изменятся. [40]
 |
Реальные коэффициенты активности катионов А 2Л. [41] |
Кроме растворов хлоридов, рассмотренных в настоящем разделе, реальные ионные коэффициенты активности определены также в растворах NH4C1 [146], NiCl2 [135] и CdCl2 [15, 135]; результаты этих определений представлены в табл. 4.6. Как известно, средние ионные коэффициенты активности хлоридов калия и аммония практически совпадают в широком интервале концентраций [ 65, с. Сопоставление значений у Для NH tCl ( табл. 4.6) с аналогичными данными для КС1 ( см. табл. 4.1 и 4.2) показывает, что реальные коэффициенты активности катионов NH4 и К, а также анионов С1 - в сравниваемых растворах также весьма близки друг к другу: в интервале концентраций солей 0 001 - 3 0 моль / кг различия между соответствующими значениями у выражаются в тысячных или немногих сотых. К обсуждению этих данных в сопоставлении с данными для нитратов калия и аммония мы вернемся в разд. [42]
А - постоянная, зависящая от температуры и диэлектрической проницаемости; га, ZK - заряды аниона и катиона соответственно. Средний ионный коэффициент активности j определяется экспериментально. [43]
Константа диссоциации с ростом диэлектрической проницаемости увеличивается. В сильно разбавленных растворах средний ионный коэффициент активности не зависит от природы электролита в пределах данного валентного типа и определяется только величиной ионной силы. Свойством растворителя, определяющим его ионизирующую способность, является диэлектрическая проницаемость. [44]
Следовательно, наклон зависимости lg 7 - I1 / 2 должен приближаться к - Лг2, когда / 1 / 2 стремится к нулю. Это предсказание было многократно подтверждено измерениями средних ионных коэффициентов активности и активности растворителя ( разд. Установлено, что оно справедливо не только для воды, но и для растворителей со значительно более низкими диэлектрическими проницаемостями. [45]
Страницы: 1 2 3 4