Cтраница 4
Существенное влияние на у оказывает и природа растворителя. Например, в ряду спиртов метиловый - этиловый - бутиловый средний ионный коэффициент активности иодида натрия, при прочих равных условиях, уменьшается, а положение минимума сдвигается в сторону больших концентраций. [46]
Они, разумеется, по-прежнему будут относиться к симметричной системе стандартных состояний. Если теперь по формуле (VI.77) пересчитать данные потенцио-метрических измерений о среднем ионном коэффициенте активности и определить коэффициент активности серной кислоты как растворенного вещества, то пересчетный коэффициент, очевидно, можно получить прямым сравнением величин Y2 для раствора одной и той же концентрации. [47]
Величина рН раствора в зависимости от вида выражения концентрации ионов водорода имеет разное значение. Активность - ионов Н в растворе определить нельзя, можно только установить среднюю ионную активность а и средний ионный коэффициент активности электролита у, если концентрация выражена моляльностью от. Следовательно, понятия активность ионов водорода и рН раствора имеют условный характер. [48]
Для гипотетического ( идеализированного [5]) стандартного состояния это соответствует выбору гипотетического ( идеализированного) раствора с равной единице средней молярностыо, средней моляльностью или средней мольной долей, обладающего некоторыми свойствами бесконечно разбавленного раствора. Этот идеализированный раствор, по терминологии Робинсона и Стокса [65], является идеальным в том смысле, что средний ионный коэффициент активности в растворе равен единице при всех температурах и - давлениях. Определенный таким образом коэффициент активности следует назвать концентрационным. [49]
Большой практический и научный интерес представляет задача количественного описания систем с водной фазой, содержащей несколько электролитов ( кислоты, высалива-тели и др.), требующая определения среднего ионного коэффициента активности распределяющегося электролита в водной фазе как функции ее состава, а во многих случаях также количественного учета процессов комплексообразования в водной фазе. Если стехиометрия процессов в органической фазе и константы экстракции известны, возможно также экспериментальное определение коэффициента активности извлекаемой соли в смешанном водном растворе. [50]
![]() |
Зависимость функции активности ионов f и ионного произведения воды т т в растворах солей от. [51] |
Активность недиссоциированных мо-пекул воды как неэлектролита сравнительно мало зависит от ионной силы раствора. В соответствии с электростатической теорией квадрат среднего ионного коэффициента активности у равен единице при / 0, при росте значения / уменьшается, а затем проходит через минимум. Ионное произведение воды Kw соответственно проходит через максимум. [52]
В термодинамике растворов электролитов обычно используется несимметричная система стандартных состояний и моляльная шкала концентраций. Однако не любой раствор с активностью, равной 1, является стандартным. Стандартным является раствор, в котором средняя моляльность и средний ионный коэффициент активности равны единице при всех температурах и давлениях. [53]