Cтраница 4
Цисоидное или трансоидное расположение у монозамещенных амидов принято определять по относительному положению атома кислорода карбонильной группы и атома водорода при азоте. В случае дизамещенных амидов эти обозначения менее наглядны. Более удобно у амидов любого строения обозначать конфигурацию по ( ZE) - системе; этой системой мы и будем пользоваться в дальнейшем. Являясь по существу конформерами, ( Z) - и ( Е) - формы амидов все же достаточно стабильны и их можно обнаружить физическими методами, а в отдельных случаях и выделить в качестве индивидуальных веществ. [46]
Отрицательно заряженный атом галоида в экваториальном изомере XI, расположенный близко к легкополяризуемому атому кислорода карбонильной группы, индуцирует на нем противоположный заряд, одновременно уменьшая свою отрицательность. Это приводит к уменьшению полярности как С-Hal, так и С 0-связей и, в свою очередь, приводит к возрастанию частот, что согласуется с опытом. [47]
Первой стадией реакции реактива Гриньяра с карбонильными соединениями является координация атома магния с атомом кислорода карбонильной группы с образованием промежуточного комплекса. Затем происходит миграция алкильной группы в виде аниона или радикала. [48]
В результате повышается плотность электронов на одном атоме углерода связи СС и на атоме кислорода карбонильной группы. В случае цис-епола образуется прочная внутримолекулярная водородная связь. Еиолы могут образовать только межмолекулярные водородные связи. [49]
Нитрилы R-CsN можно представить как производные кар - s боковых кислот, в которых атом кислорода карбонильной группы г и гидроксильная группа замещены на трехвалентный атом азота. Гидратация нитрилов проходит в кислой или щелочной среде. I Ее можно представить как нуклеофильное присоединение воды: к поляризованной тройной связи нитрила с образованием про - j межуточного иминола, который далее изомеризуется в амид. [50]
Итак, если предположить, что комплекс хлорида алюминия с ацетилхлоридом образуется за счет атома кислорода карбонильной группы, а не атома галогена, то можно удовлетворительно объяснить все приведенные выше факты. [51]