Cтраница 1
Атомы лигандов Oi, Оз, NI, N2 не строго компланарны. Среднее отклонение от наилучшей плоскости составляет - 0 028 А. Ионы меди выведены из этой плоскости на 0 05 А в сторону молекулы воды. [1]
Число атомов лигандов, непосредственно связанных с центральным ионом или атомом, называется координационным числом комплексообразователя. Координационное число алюминия в [ А1 ( Н20) 6 ] 3 и координационное число железа в [ Fe ( CN) 6 ] 4 - равно шести. Координационное число железа в [ Fe ( CO) 5 ] равно пяти. [2]
Доказательством взаимодействия атомов лигандов с несвязы-вагсщими электронами служат аномальные частоты валентных и деформационных колебаний группы N - Н в комплексах типа [ Pt ( NHS) 2C12 ]; для объяснения этой аномалии исследователи постулировали [ 4а ] взаимодействие типа водородной связи между атомами Н и заполненными dxy - или с - орбиталями металла; в комплексах палладия подобный эффект отсутствует, вероятно, в связи с тем, что 4 -орбитали занимают меньше места в пространстве. [3]
Однако центры атомов лигандов расположены в одной плоскости, которая определяется о-орбиталями. Таким образом, теория способна указать строение комплексов, силу связи, магнетизм, спектральные свойства и реакционную способность. [4]
Связи между атомами дифосфинных лигандов имеют обычную длину. [5]
В первом приближении атомы лигандов рассматривают как отрицательные ионы только с заполненными оболочками и орбитали центрального атома определяют просто в поле этих зарядов, которые считаются точечными. Химики-неорганики называют такой подход теорией кристаллического поля, хотя в действительности он совершенно тот же, что и использованный выше подход теории молекулярных орбиталей ( разд. [6]
Непосредственно связанные с комплексообразователем атомы лигандов и случае надобности отмечаются значком Д над их символами. [7]
Непосредственно связанные с комплексообразователем атомы лигандов в случае надобности отмечаются значком л над их символами. [8]
Непосредственно связанные с комплексообразователем атомы лигандов в случае надобности отмечаются звездочками над их символами. [9]
Непосредственно связанные с комплексообразователем атомы лигандов в случав надобности отмечаются значком - над их символами. Например, формула [ Си ( ЫНаСН2СОО) 2 ] показывает, какие именно атомы аминоацетат-иона связаны с ионом меди. [10]
Кроме отталкивания электронных оболочек атомов лигандов в целом, часто рассматривается эффект взаимного отталкивания электронов, обслуживающих МО центрального узла комплекса в духе модели Ньюхоль-ма - Джилеспи. Образование связей означает возникновение повышенной электронной плотности между соответствующими атомами. [11]
Этот выбор расположения четырех атомов лигандов в плоскости чертежа и одного лиганда перед, а другого за плоскостью чертежа обусловлен тем, что он соответствует обычной прямоугольной системе координат. [12]
Электрические поля, создаваемые атомами лигандов, окружающими ион металла, снимают вырождение набора с. При октаэдрическом расположении атомов лигандов происходит расщепление на нижний триплетно-орбитально вырожденный набор орбит dE, ориентированных по направлениям между лигандами, и дважды вырожденный набор орбит dy, направленных к лигандам. Расщепление в случае октаэдрического и тетраэдриче кого расположений, обладающих кубической симметрией, зависит от д У / дх, где V - электрический потенциал, создаваемый атомами лигандов в месте нахождения иона ( см. гл. При других расположениях расщепление зависит от 82V / dxz и, следовательно, может быть гораздо больше. В основу рис. 79 положен тот принцип, что орбиты располагаются в порядке, соответствующем степени их ориентации в направлении лигандов. Орбиты ds и dy в тетраэдре не ориентированы просто вдоль осей декартовой системы координат, как орбиты для других случаев, и поэтому мы не даем для орбит в тетраэдре соответствующих обозначений. [13]
Каждый атом СоИ окружен атомами лигандов, расположенными в виде искаженной тригоналыюй бнпирамиды. Комплексы Мп и Zn11 имеют аналогичнсе строение. [14]
Обозначение связей центрального иона с атомами лигандов сплошными и пунктирными линиями является условным, так как все связи в комплексных соединениях практически эквивалентны и неразличимы. [15]