Атом - лиганд
Cтраница 3
Наиб, устойчивы комплексы, образуемые при координировании мягким центр, атомом лигандов с мягкими донор-ными центрами ( атомами) и жестким центр, атомом лигандов с жесткими доиориыми центрами. О влиянии лигандов друг иа друга ( 1 / мс-влияние, т / мнс-влняиие) см. Лигандов взаимное влияние. [31]
Задача 15.14. Определите, имеются ли заряды на атомах металлов и атомах лигандов в следующих комплексах. Является ли атом металла в каждом из комплексов координационно насыщенным или координационно ненасыщенным. [32]
Мы можем обобщить рассмотрение в рамках теории МО, предположив, что атомы лигандов обладают и я-орбиталями. Такие л-орбитали могут перекрываться с dxy -, dyz - и с - орбиталями, как это показано для с. Поэтому вместо толь ко одного g - набора МО, которые являются чистыми cf - орбиталя-ми, теперь появляются два набора. Положение этих наборов t g - и fjg - орбиталей на диаграмме энергетических уровней МО заметно меняется в зависимости от природы я-орбиталей лиганда. Наиболее важен достаточно общий случай, когда л-орбитали не заполнены и лежат выше по энергии, чем d - орбитали металла. Такая ситуация возникает тогда, когда лигандами являются: 1) фос-фины, у которых вакантны Зй-орбитали атома фосфора; 2) ионы CN - и оксид углерода СО, где незаполненные ллорбитали - это разрыхляющие ря - орбитали. [34]
В настоящее время получены новые данные, подтверждающие предположение, что некоторые атомы лигандов, связанных с металлом, могут взаимодействовать с аксиальными положениями. [35]
Успешный синтез кальцеина послужил стимулом к исследованиям, направленным на введение, атомов лигандов и в другие флуоресцирующие соединения с целью сделать их способными к связыванию металлов; в особенности это относится к бесцветным производным кумарина и ксантона, которые, как известно, прекрасно флуоресцируют [ 60 ( 126) ] и, кроме того, меняют цвет флуоресценции в зависимости от рН раствора. [36]
 |
Образование л-связей металла с лигандами. [37] |
Остающиеся dxy, dX2 - и d - орбитали металла располагаются между атомами лигандов и перекрывания не дают. [38]
 |
Образование л-связей металла с лигандами. [39] |
Остающиеся dxy -, dX2 - и о - орбитали металла располагаются между атомами лигандов и перекрывания не дают. [40]
В связи с критикой [98] в адрес теорий, основанных на искажениях в расположении атомов лигандов или орбиталей лигандов [99] ( либо в их зарядах) по сравнению с октаэдрической симметрией, была сделана попытка [100] обнаружить эффекты изотопного замещения атомов лигандов, отдаленных от металла. [41]
В центре диаграммы качественно показаны орбитали молекулы, образующейся при сближении центрального атома и атомов лигандов. Эти орбитали получаются как линейные комбинации орбиталей одного и того же типа симметрии с левой и правой сторон диаграммы: число и тип орбиталей не меняются при переходе от боковых сторон диаграммы ( большие расстояния между атомами) к ее центру. [42]
В карбонильных, нитрозильных и других подобных соединениях степени окисления атома М обычно невысокие, а донор-ные атомы лигандов отвечают элементам с весьма низкой электроотрицательностью. [43]
Рассмотрим молекулярные орбитали тетраэдрического радикала, составленные из s - и р-орбиталей центрального атома и р-орбиталей атомов лигандов. [44]
Плотность электронных зарядов в связывающих орбитах в зависимости от степени ковалентности связи может быть почти полностью локализована у атомов лигандов или распределена между лигандами и центральным атомом металла практически поровну. Орбиты 2alg, 2eg и 3tiu являются практически несвязывающими и локализованы в основном у лигандов. По причинам симметрии орбиты ltig и Н2и принадлежат исключительно ли-гандам. Они являются частично разрыхляющими для связи между отдельными лигандами и совершенно несвязывающими в направлении лиганд-центральный атом металла. Орбиты от 2 2 до 4 / [ и являются несвязывающими и относятся к электронам, которые принадлежат атому металла или могут быть поделены между атомом металла и лигандами. Но строгих правил здесь не существует, и распределение электронов в разных комплексах может быть совершенно различным. В некоторых комплексах даже я - и я - орбиты могут иметь преимущественно ковалентный характер. [45]
Страницы: 1 2 3 4