Cтраница 4
Кроме упомянутых соединений, исследованы структуры простых галогенидов трехвалентного рутения: а - и p - RuC. Как и RuF3, они содержат мостиковые атомы галогена, что обеспечивает рутению обычную октаэдри-ческую координацию и 17-электронную валентную оболочку. Стерео-химическое различие между ними в основном заключается в следующем. В каркасном трифториде октаэдры RuF6 сопряжены по вершинам, в слоистом a - трихлориде - по ребрам. В обоих случаях атомы рутения находятся на столь значительном расстоянии друг от друга, что о связи металл - металл говорить не приходится. [46]
Структуры всех исследованных соединений являются молекулярными. Однако только пять из них содержат мономерные ( моноядерные) молекулы. В остальных число атомов Ru на молекулу колеблется от 2 до 6, причем только в одном соединении - [ Ru ( CO) 3Br2 ] 2 - определенно нет связи металл - металл, а в двух других она сомнительна. Остальные структуры являются кластерными. Кластеры имеют форму гантели при двух атомах рутения, треугольника - при трех, тетраэдра - при четырех и октаэдра - при шести атомах рутения. [47]
Структуры всех исследованных соединений являются молекулярными. Однако только пять из них содержат мономерные ( моноядерные) молекулы. В остальных число атомов Ru на молекулу колеблется от 2 до 6, причем только в одном соединении - [ Ru ( CO) 3Br2 ] 2 - определенно нет связи металл - металл, а в двух других она сомнительна. Остальные структуры являются кластерными. Кластеры имеют форму гантели при двух атомах рутения, треугольника - при трех, тетраэдра - при четырех и октаэдра - при шести атомах рутения. [48]
Рентгеноструктурное исследование показало, что она димерна и d ( RuRu) 3 60 А. Так как группа RuORu должна быть линейна, a rf ( RuO) 1 80 А очень мало, природа связи рутения с кислородом остается неясной. Имея в виду, что положение атомов кислорода непосредственно не фиксировано, отнюдь не исключена иная модель - с двумя мостиковыми гидроксильными группами между атомами рутения. [49]
Обе рутениевые структуры каркасные; все атомы кислорода в них мостиковые. Структура BaRuOa несколько напоминает ВеС12: в октаэдрах чередуются сопряжения по общим граням и по общим вершинам; в данном случае образуются, однако, не псевдо-двуядерные, а псевдотрехъядерные группировки ( фрагменты RuaOi2 в виде колонок трех сложенных по граням октаэдров), Сочлененные друг с другом по вершинам ( см. реф. Все расстояния Ru-О почти одинаковы; среднее значение 1 99 А соответствует, видимо, ординарной связи. Расстояния Ru-Ru в колонке равны 2 55 А, что, очевидно, указывает на образование дополнительной связи М - М - М, делокализован-ной по трем атомам рутения и обслуживаемой шестью электронами. [50]
Однако оно в ряде случаев нарушается. Так, атомы хрома и меди имеют в наружном слое не по два, а по одному электрону. Из платиновых металлов только атомы осмия Os имеют в наружном слое по два электрона. Атомы рутения Ru, родия Rh и платины Pt имеют в этом слое по одному электрону, а у атомов палладия Pd пятый, а иридия 1г - шестой электронный слой отсутствуют. Если исходить из приведенного положения о размещении электронов по-слоям, атомы лантаноидов должны бы иметь в наружном слое по 2 и в подстилающем по 9 электронов, проявляя тем самым в соединениях максимальную валентность три. Но девять электронов в подстилающем слое имеют немногие из них, а у большинства в этом слое находится по 8 электронов. [51]
Выше 200 С он разлагается до металла, что может быть использовано для получения чистого иридия. Рентгеноструктурное исследование показало, что она димерна и d ( RuRu) 3 60 А. Так как группа RuORu должна быть линейна, a rf ( RuO) 1 80 А очень мало, природа связи рутения с кислородом остается неясной. Имея в виду, что положение атомов кислорода непосредственно не фиксировано, отнюдь не исключена иная модель - с двумя мостиковыми гидроксильными группами между атомами рутения. [52]