Атом - углерод - карбонильная группа
Cтраница 2
Эта делокализация делает атом углерода карбонильной группы менее эле-ктрофильным, чем атом углерода в карбонильной группе альдегидов или кетонов. [16]
Тогда нуклеофильная атака атома углерода карбонильной группы радикалом R реактива Гриньяра со стороны менее экранированной заместителем Z, как это показано на рисунке, более выгодна, чем с противоположной, экранированной более крупным заместителем Y. [17]
При замещении у атома углерода карбонильной группы порядок нуклеофильности отличается от порядка для насыщенного атома углерода - он точнее коррелирует с основностью. Это, по-видимому, обусловлено тем, что атом углерода карбонильной группы с его частичным положительным зарядом в большей степени напоминает протон, чем атом углерода в насыщенном реакционном центре. Таким образом, карбонильный углерод-намного более жесткая кислота, чем насыщенный атом углерода. Мягкие основания практически не действуют на карбонильный углерод. [18]
Реакции присоединения по атому углерода карбонильной группы во многом напоминают реакции присоединения к С С-двойным связям. [19]
 |
Модели молекул ацетальдегида СНзСНО и ацетона СНзСОСНз.| Электронное строение карбонильной группы. [20] |
Нуклеофильные частицы притягиваются атомом углерода карбонильной группы, несущим частичный положительный заряд. С приближением нуклеофила ( например, CN -), л-электроны связи С О все сильнее смещаются в сторону атома кислорода. [21]
Чем более положительным является атом углерода карбонильной группы, тем легче он должен взаимодействовать с данным нуклеофилом. Поэтому если атом углерода связан с злектроно-донорными группами, то это должно приводить к снижению его реакционной способности, что действительно имеет место. [22]
Третичные фосфины обычно атакуют атом углерода карбонильной группы, однако первоначальные Р - С-О - аддукты всегда изомеризуются в соединения с фрагментом Р - О-С. Атака фосфи-цов по кислороду не осуществляется даже при наличии сильных электроноакцепторных групп у атома углерода. [23]
В простых карбонильных соединениях атомы углерода карбонильной группы находятся в состоянии тригональной гибридизации. Два атома соединены одной о - и одной л-связями, и двойная связь образует угол, близкий или равный 120 ( 2 09 рад), с каждой из двух других связей, образованных атомом углерода. Двойная связь, имеющая длину около 1 22 А ( 12 210 - 2 нм), поляризована, сильно электроотрицательным атомом кислорода, который притягивает к себе как ст -, так и я-заряд, в результате чего атом углерода становится электронодефицитным, а группа в целом - способной проявлять - / - эффект. Необычно большая величина этого эффекта сказывается и на соседней связи С - Н ( С - Н - связь альдегидной группы СНО) и на связи С - Н, образуемой соседним атомом углерода и а-атомами водорода. Поэтому атомы водорода, находящиеся в а-положении к карбонильной группе, очень активны, в частности они относительно легко ионизируются в присутствии оснований. [24]
Чем более положительным является атом углерода карбонильной группы, тем легче он должен взаимодействовать с данным нуклеофилом. Поэтому если атом углерода связан с электроно-донорными группами, то это должно приводить к снижению его реакционной способности, что действительно имеет место. [25]
 |
Дезацетилирование активного центра холинэстераз. [26] |
В нуклеофильной атаке на атом углерода карбонильной группы ацстклхолина участвует атом кислорода оксигруппы серина, которая активируется за счет образования водородной связи с атомом азота имидазольного кольца гистидина. Одновременно предполагается образование водородной связи между кислотной группировкой и эфирным кислородом субстрата. [27]
Видимо, происходит блокирование атома углерода карбонильной группы за счет взаимодействия с пиридином. [28]
Вывод о большей электрофильности атома углерода карбонильной группы фурфурола по сравнению с таковой бенз-альдегида можно легко сделать путем сравнения констант диссоциации бензойной ( 6 27 - Ю-5) и пирослизевой. [29]
Вывод о большей электрофильности атома углерода карбонильной группы фурфурола по сравнению с таковой йенз-альдегйда можно легко сделать путем сравнения констант диссоциации бензойной ( 6 27 - Ю 5) и пирослизевой ( 76 - 1СГ5) кислот. [30]
Страницы: 1 2 3 4