Cтраница 4
Молярное отношение конечных продуктов реакции являет отражением электрофильной силы атакующей частицы по о ношению к вр2 - гибридизованному атому углерода ароматическ го кольца. [46]
Однако ввиду существования многочисленных доказательств ( из других источников), что 5н2 - ре-акция у 5р3 - гибридизованного атома углерода вообще происходит нелегко, вероятно, требуются другие доказательства образования тетраметилсилана. [47]
Аллен можно изобразить с помощью двух р2 - гибридизованных атомов углерода, связанных между собой через центральный sp - гибридизованный атом углерода с двумя взаимно ортогональными л-орбиталями между С-1 и С-2, и С-2 и С-3, соответственно. Это согласуется с геометрией молекулы, в которой плоскость Н - С-1-Н перпендикулярна плоскости Н - С-3-Н. Стереохимическим следствием такой геометрии является то, что замещенные аллены, у которых по крайней мере один из атомов водорода у С-1 и один из атомов водорода у С-3 замещены другими атомами или группами ( заместители могут быть одинаковыми), не обладают зеркальной плоскостью симметрии и, следовательно, являются хиральными, ср. Сте-реохимическая номенклатура оптически активных алленов основана на правиле старшинства заместителей ( см. разд. Так, проекционная формула ( 20) изображает R () - циклононадиен-1 2, поскольку группы 1, 2 и 3 ориентированы по часовой стрелке ( ср. [48]
Изучение стереохимии превращений соединений такого типа позволило сформулировать следующее правило, определяющее пространственные особенности реакций замещения у 5р2 - гибридизованного атома углерода ( правило Несмеянова - Борисова): электрофильные и радикальные реакции замещения у двойной связи протекают с сохранением конфигурации. [49]
Пироны, как и соли пирилия, имеют шестичленный гетероцикл, содержащий один атом кислорода и пять sp - гибридизованных атомов углерода. [50]
Для объяснения правила Марковникова рассмотрим распределение электронной плотности в пропене, в молекуле которого имеются sp3 - и 5р2 - гибридизованные атомы углерода. [51]
Тот факт, что Трахановский и Дойли не нашли каких-либо доказательств радикальной циклизации за счет внутримолекулярного замещения у р3 - гибридизованного атома углерода, заставляет с большим сомнением относиться и к другим не столь детальным сообщениям о радикальных реакциях такого типа. [52]
Тот факт, что Трахановский и Дойли не нашли каких-либо доказательств радикальной циклизации за счет внутримолекулярного замещения у 5р3 - гибридизованного атома углерода, заставляет с большим сомнением относиться и к другим не столь детальным сообщениям о радикальных реакциях такого типа. [53]
Как уже рассмотрено выше, не существует однозначных примеров 5н2 - реакций, в которых свободный радикал атакует ненапряженный 5р3 - гибридизованный атом углерода, хотя имеется несколько примеров подобных реакций с напряженными кольцами. [54]
Рассмотрим производное триптицена ( 26), в котором одно из ядер содержит атомы хлора, а вместо атома водорода к одному из 5р3 - гибридизованных атомов углерода введена грег-бутильная группа. [55]
Но при нуклеофильном замещении уходящая группа уносит электронную пару с собой, и здесь наблюдается обратное: электронная пара и уходящая группа легче всего отщепляется от 5р3 - гибридизованного атома углерода. [56]