Мигрирующий атом

Cтраница 1

Общая кинетическая энергия мигрирующего атома в седло-вой точке перераспределена между самим атомом, и атомами решетки, испытывающими релаксацию. [1]

Полученные данные свидетельствуют о том, что мигрирующий атом водорода находится у концевого атома кислорода, образуя карбоксильную группу. В этом случае О трехвалентен, так как удаление одной из пар электронов кислородного атома с образованием иона приводит к гибридизации оставшихся орбит. Таким образом, если заряд в ионе локализуется на кислороде гидроксила, то может образоваться кольцо, включающее карбонильную группу, находящуюся в opmo - положении, которая также содержит неспаренный электрон. Отсюда ионы с массой 149 обладают, вероятно, структурой, сходной со структурой фталевого ангидрида; положительный заряд локализуется на одном из двух кислородных атомов, что позволяет заряженному атому притянуть атом водорода с получением электронной пары. [2]

Это описание подразумевает, что трехцентровая связь мигрирующего атома водорода с углеродным скелетом частично сохраняет о-характер. [3]

На бездислокационной поверхности зародыши образуются реже, число мигрирующих атомов растет, а пути миграции сокращаются. Плотность вакансий увеличивается, образование их скоплений облегчается и, следовательно, плотность дефектов упаковки возрастает. [4]

Эта оценка показывает, что расстояние, проходимое мигрирующим атомом, весьма значительно. Отсюда следует, что при росте кристалла из пара частота непосредственного попадания молекул к месту образования зародыша мала по сравнению с частотой попадания молекулы в это же место путем поверхностной миграции. [5]

Таким образом, перегруппировка облегчается при оттягивании электронов с мигрирующего атома углерода и при локализации электронов на том атоме углерода, к которому переносится мигрирующая группа. [6]

Перегруппировки Вагнера - Меервейна можно рассматривать как электрофильные замещения у мигрирующего атома углерода. Как следствие, можно ожидать, что группы, наиболее доступные злектрофильной атаке, будут мигрировать легче. [7]

Перегруппировки Вагнера - Меервейна можно рассматривать как электрофильные замещения у мигрирующего атома углерода. Как следствие, можно ожидать, что группы, наиболее достуиные электрофильной атаке, будут мигрировать легче. [8]

Структура ( я и потенциальный рельеф ( б реальной поверх. [9]

При LH а возможна диффузия на значительные расстояния и вероятность закрепления мигрирующего атома в наиболее энергетически выгодном положении велика. [10]

Анионные [ 1 21-сдвиги должны протекать, по-видимому, с инверсией при мигрирующем атоме. Такие сдвиги наблюдали [180] в системах, полностью состоящих из углеродных атомов, однако стереохимия этих реакций не известна. В перегруппировке Стивенса алкильная группа мигрирует от четвертичного аммониева атома азота к соседнему карба-нионному центру. Есть различные предположения относительно механизма этой реакции [180-183]; предложены механизмы, рассматривающие ионные пары и ион-радикалы [182, 183], которые снимают возражения против предположения о синхронном процессе. Возможная альтернатива, кажущаяся несколько необычной, состоит в том, что решающую роль играют ионы металла, которые всегда присутствуют в таких системах. [11]

Кроме метода меченых атомов, здесь никакими иными способами невозможно проследить за судьбой мигрирующих атомов. [12]

Легкость миграции алкильных групп уменьшается в ряду третичные вторичные первичные, причем у мигрирующего атома углерода сохраняется конфигурация. [13]

Однако эта энергия сильно зависит от малых смещений атомов в плоскости, пересекаемой мигрирующим атомом. Если, например, у la равно всего 0 1, высота барьера снижается до 18 27 DK. Таким образом, движение атома в кристаллической системе не только облегчается, но и вообще становится возможным только при активном содействии соседних атомов. [14]

Первоначально синартетическую связь разделяли на две парциальные связи, направленные к атомам, которые мигрирующий атом связывает мостиком и которые поэтому делят между собой карбониевый положительный заряд. Часто это является хорошим первым приближением, однако в общем, и это принципиально, необходимо допустить частичное смещение синартетической пары электронов от мостикового атома, которое усиливает связь между двумя другими атомами, и таким образом некоторая часть заряда на этих атомах переходит к мостиковому атому. В результате добавляется третья каноническая структура, соответствующая третьей исходной структуре ( использованной впоследствии Ле Най, Лаутоном и Бартле-том), ведущей к образованию синартетического иона, а именно структура, в которой сбоку от карбоний-ионного центра находится я-связь. Поэтому, следуя представлениям Робертса 1959 г. о неклассических ионах, можно представить, что трехцентровое связывание синартетической парой электронов на самом деле более симметрично, поскольку эта электронная пара распределяется не по двум, а по трем парциальным связям. [15]

Страницы: 1 2 3 4