Мигрирующий атом
Cтраница 3
В случае чистой поверхности серебра атомы металла диффундируют скачками между смежными местами решетки. Однако занятие места на поверхности серой препятствует мигрирующему атому серебра релаксировать на это место, так что при больших покрытиях серой имеется лишь очень немного мест, способных дезактивировать перескакивающий атом серебра. Следовательно, скачок атома может быть очень большим, что приводит к большему значению предэкспоненциального фактора. [32]
CNDO / 2, примерно в 2 раза меньше экспериментального. Переходное состояние типа 2С характеризуется возрастанием положительного заряда на мигрирующем атоме водорода и отрицательного заряда на углеродных атомах кольца. Однако связь мигрирующего водорода с С6Н5 - лигандом сохраняет в основном ковалентный характер. Наблюдается также выравнивание длин связей в кольце по сравнению с основным состоянием. [33]
Теперь рассмотрим переходное состояние с другой, но эквивалентной точки зрения. Сначала изобразим трех-центровую связь, которая включает концы углеродной цепи и мигрирующий атом водорода. [35]
В некоторых случаях при ес ес происходит прекращение эффекта. Обычно такой тип неустойчивости пластического течения контролируется динамическими процессами взаимодействия между мигрирующими атомами внедрения и подвижными дислокациями, т.е. динамическим деформационным старением [133, 224, 225], вызывающим уменьшение скоростной чувствительности в локальных объемах деформируемого материала. Для адекватного описания эффекта прерывистой текучести необходимо принимать во внимание, помимо конкретных физических механизмов ( например, диффузионного механизма Коттрелла [226]), коллективные свойства популяций дислокаций. [36]
Поскольку речь идет об энергии, то переходное состояние - это состояние мигрирующих атомов, соответствующее седловинной точке потенциальной кривой. Анализ многих явлений переноса ( диффузия, ионная проводимость), которые зависят от концентрации, подвижности и коэффициентов диффузии дефектов, зависит от параметров, характеризующих каждую из этих величин. [37]
Интересно, что хотя на С-6 формально должен быть положительный заряд, продуктов, образующихся путем атаки на этот атом, практически не было выделено. Возможно, это связано с увеличением стерического напряжения от введения двойной связи в продукт; кроме того, обычно мигрирующий атом С-6 менее замещен, чем С-1 и С-2. [38]
Пусть атом водорода присоединен к концу такой системы. Для того чтобы в переходном состоянии не было орбиталей высокой энергии, необходимо сохранение положительного перекрывания между орбиталью углеродного скелета и орбиталью мигрирующего атома. [39]
Теоретическое представление Френкеля о движении изолированных атомов по поверхности растущего кристалла прочно вошло в физику твердого тела. Движение мигрирующих атомов приводит к росту грани с двух сторон и к изменению формы растущего кристалла. [40]
 |
Модель начальной стадии роста тонкой пленки. [41] |
Наименьшую группу, для которой частота отрыва атомов меньше частоты присоединения, называют критическим зародышем. Поскольку в процессе кристаллизации равновесие между газовой фазой и поверхностью смещено в сторону осаждения атомов, концентрация последних на поверхности непрерывно растет. К зародышам присоединяются мигрирующие атомы ( рис. 6, б-г), образуя целые агрегатные состояния. [42]
Они проиллюстрированы на рис. 28 для [1,5] - миграции атома водорода. В первом, супра-поверхностном, процессе мигрирующий атом водорода находится все время на одной и той же стороне я-системы. Bo-втором, антараповерхностном, процессе мигрирующий атом переходит с верхней стороны углеродного конца молекулы на нижнюю сторону другого конца молекулы. [43]
Как уже упоминалось, А7 - и А8 ( 9) - стероиды инертны по отношению к гидрированию ( см. стр. Четко установленная возможность миграции двойной связи в условиях гидрирования позволила сделать предположение, что реакция протекает по типу аллиль-ной перегруппировки, которая обеспечивается доступностью поверхности катализатора для мигрирующего водорода. В соответствии с таким механизмом мигрирующий атом водорода должен вернуться в молекулу с той же стороны, откуда вышел. Тот факт, что при этом молекула восстанавливается с р-стороны с образованием DLII, показывает, что в данном случае циклы А и С не могут блокировать доступ я-электронов двойной связи к поверхности катализатора, как можно оценить из рассмотрения моделей. [44]
Прежде чем доказывать теорему, убедимся, что игра и теорема эквивалентны проблеме последовательных перемещений. Кольцо, состоящее из 2п атомов, вокруг которого мигрирует атом углерода, соответствует многоугольнику. Метки А и В представляют связи, идущие от вершин многоугольника к мигрирующему атому. [45]
Страницы: 1 2 3 4