Мигрирующий атом
Cтраница 2
Примеры ( 2) и ( 3) представляют собой случаи, в которых мигрирующий атом водорода все время остается на одной и той же поверхности соответствующей системы. Возможны также и антарапо-верхностные миграции, в которых мигрирующая группа переходит с верхней поверхности на нижнюю. [16]
Это супраповерхностные сигиатропные сдвиги 1 5-типа, и поэтому они должны происходить с сохранением конфигурации мигрирующего атома. Стереохимия этой стадии определена анализом соединения ( 23), которое образуется из ( 22) в результате 1 5-водо-родного сдвига. Эта стадия не изменяет стереохимию мигрирующего углерода. [17]
Несмотря на расхождение во мнениях относительно некоторых деталей механизма перегруппировки, один факт можно считать точно установленным: уходящая группа сохраняет конфигурацию при мигрирующем атоме углерода. Следовательно, как и в случае перегруппировки Вольфа ( разд. [18]
По представлениям авторов работы [4.29] процесс миграции включает три стадии: перенос атомов металла с кристаллита на поверхность носителя; миграцию атомов металла по поверхности носителя и захват мигрирующего атома при его соударении с кристаллитом металла либо иммобилизацию атома в результате понижения температуры ( замораживания) или в результате попадания мигрирующего атома в энергетическую яму на поверхности носителя. [19]
Во-вторых, они показали, что N-бромацетанилид реагирует с анизолом в растворе хлорбензола в присутствии уксусной кислоты, давая броманизол в качестве главного бромсодержащего продукта; это обстоятельство они считают подтверждением того, что мигрирующий атом брома в процессе перегруппировки отделяется от остатка ацетанилида. [20]
Во-вторых, они показали, что М - бчомацетанилид реагирует с анизолом в растворе хлорбензола в присутствии уксусной кислоты, давая броманизол в качестве главного бромсодержащего продукта; это обстоятельство они считают подтверждением того, что мигрирующий атом брома в процессе перегруппировки отделяется от остатка ацеганилида. [21]
По представлениям авторов работы [4.29] процесс миграции включает три стадии: перенос атомов металла с кристаллита на поверхность носителя; миграцию атомов металла по поверхности носителя и захват мигрирующего атома при его соударении с кристаллитом металла либо иммобилизацию атома в результате понижения температуры ( замораживания) или в результате попадания мигрирующего атома в энергетическую яму на поверхности носителя. [22]
Переходные состояния для всех рассмотренных ионов по форме подобно структуре кресла циклогексана об этом свидетельствуют знаки торсионных углов. Мигрирующий атом водорода в переходном состоянии занимает положение одного из атомов углерода скелета цикла. [23]
Замещение водорода дейтерием в среде D2O должно происходить при обратимом перемещении водорода от углерода к кислороду. Мигрирующие атомы водорода обозначены на схеме ( 7 27) звездочками. Из схемы видно, что в маннозе и глюкозе с углеродом связан один такой атом водорода, а во фруктозе - два. Образование маннозы должно сопровождаться, следовательно, внедрением в связь с углеродом одного атома дейтерия, а образование фруктозы - внедрением двух атомов. [24]
В каждой конкретной сигматропной перегруппировке правилами орбитальной симметрии разрешен один из двух возможных путей, а другой запрещается. Предположим, что мигрирующий атом Н в переходном состоянии отделяется от системы, которую можно далее рассматривать как свободный радикал. [25]
Электрофильное замещение при о-связи в классической форме встречается при перегруппировках типа перемещений, вызванных электроноде-фицитными углеродсодержащими или неуглеродистыми активными частицами ( разд. В этих перегруппировках мигрирующий атом углерода сохраняет свою конфигурацию. [26]
Величина А / С содержит важную информацию о деталях диффузионного процесса, которую невозможно получать другими методами. В момент, когда мигрирующий атом проходит седло-вую точку, существует движение соседних атомов и, следовательно, должна иметь место релаксация решетки. [27]
 |
Установка для напыления в вакууме. [28] |
Поскольку в процессе кристаллизации равновесие между газовой фазой и поверхностью смещено в сторону осаждения атомов, концентрация последних на поверхности непрерывно растет. К зародышам присоединяются другие мигрирующие атомы ( рис. 20.8, б, в, г), образуя целые агрегатные состояния. При дальнейшей конденсации островки, соединяясь между собой, образуют сплошную пленку. [29]
Они проиллюстрированы на рис. 28 для [1,5] - миграции атома водорода. В первом, супра-поверхностном, процессе мигрирующий атом водорода находится все время на одной и той же стороне я-системы. Bo-втором, антараповерхностном, процессе мигрирующий атом переходит с верхней стороны углеродного конца молекулы на нижнюю сторону другого конца молекулы. [30]
Страницы: 1 2 3 4