Р-углеродный атом
Cтраница 2
Наличие атома хлора у р-углеродного атома увеличивает разрыв углеродной цепи по а и ( 3 С - С связям. Так, сумма относительных интенсивностей осколочных и перегруппировоч-ных ионов, получающихся при разрыве сс-связи 19 0; 180 7; 21 1 и Р - СВЯЗИ 18 8; 53 9; 32 0 % ( соответственно для соединений I - III), то есть замещение одного атома водорода на атом хлора у р-углеродного атома резко увеличивает распад а - и Р - СВЯЗИ полигалогенпропанов. [16]
Реакции присоединения галогенов к р-углеродному атому алкеновой группы часто катализируются кислотой. У кислот [57], альдегидов [58] и халкона [59] в этих реакциях сначала происходит протонизация активирующей группы. Электрофильность атома углерода настолько увеличивается, что он реагирует даже с такими слабыми по отношению к алкеновой группе нуклеофилами, как молекулярный галоген и галогенанион. [17]
Только аксиальный заместитель при р-углеродном атоме способен играть роль соседней группы в реакциях замещения соединений циклогексана ( ср. Примеры этого были недавно изучены Альтом и Бартоном ( Alt, Barton, 1954); 2 ( 3 - ( а) - бромхолестанол - За ( а) - ( ЬХХУ) при действии бромисто-водородной и уксусной кислот дает 2р ( а), За ( а) - дибромхолестан с промежуточным образованием иона бромония ( ср. Соответствующее диэква-ториальное соединение ( 2а - бромхолестанол - 3р -) нереакционно-способно. [18]
Если или а - или р-углеродный атом несет две алкильные группы, то заслонение должно понижать общую скорость элиминирования, а не вызывать сдвиг сбот-ношения продуктов. [19]
Если или а - или р-углеродный атом несет две алкильные группы, то заслонение должно понижать общую скорость элиминирования, а не вызывать сдвиг соотношения продуктов. [20]
Можяо видеть, что если р-углеродный атом реагента Гриньяра имеет два атома водорода, то нельзя ожидать асимметрического восстановления, даже если в молекуле и имеется асимметрический центр. [21]
Если у а - или р-углеродных атомов карбаниона находятся подходящие уходящие группы, обычно галоген, то может протекать расщепление с образованием галогенид-ионов и нейтральных продуктов. Расщепление дает карбены или карбеиоидные частицы; простейшим примером является образование дигалогенметиленов из тригалогенметил-анионов. [22]
Внутримолекулярная рекомбинация алкильных групп, содержащих р-углеродные атомы водорода, в координационной сфере атома титана не происходит. [23]
Образование связи между нуклеофилом и р-углеродным атомом дает тетраэдри-яески построенный карбанион, в котором пространство, предназначенное для одной из валентностей а-угяеродного атома, занимает свободная электронная пара, что является результатом йгракс-присоединения галоген-аниона и электронной пары. [24]
В альтернативном варианте если на р-углеродном атоме нет вакантной атомной орбитали, то уходящая группа в - положении может быть вытеснена за счет электронной плотности, скопившейся на а-углеродном атоме при разрыве о-связи с карбонильной группой. [25]
 |
Результаты анализа чистых ненасыщенных соединений. [26] |
Замещение при а - или р-углеродных атомах акриловых соединений на алкильные группы заметно замедляет реакцию с морфолином. Для определения таких соединений необходима повышенная температура. Влияние алкильных групп следует приписать их электронодонорным свойствам. [27]
Показано, что а - и р-углеродные атомы боковой цепи принимают равновероятное участие в образовании этилена ( 26 - 33 %), первый углеродный атом - 10 %; 55 - 64 % падает на остальные 5 углеродных атомов циклогексанового кольца. [28]
Таким образом, гидридный переход от р-углеродного атома - носителя асимметрии, имеющего в этом положении единственный атом водорода, влечет за собой появление оптической активности спирта, получающегося в результате восстановления пннаколипа. [29]
Механизм реакции (5.22) предполагает стадию протонирования р-углеродного атома хелатного цикла с последующим замещением ацетильных групп атомами водорода. [30]
Страницы: 1 2 3 4