Р-углеродный атом
Cтраница 1
Если р-углеродный атом одной из алкильных групп замещен лишь одной у-метильной группой, то последняя не оказывает практически никакого пространственного воздействия, так как имеется свободное вращение вокруг простой связи. [1]
Поскольку р-углеродный атом в а-коламинфосфа-тидах является асимметрическим, возможно существование двух стереоизомерных форм а - К. [2]
 |
Химические сдвиги 13С ( относительно тетраметилсилана. [3] |
Влияние р-углеродных атомов уже учтено другим способом. [4]
Если у р-углеродного атома нет атомов водорода, то ход реакции изменяется и атака нуклеофильного агента направляется на один из атомов углерода, связанных с азотом ( см. стр. [5]
Ввиду асимметричности р-углеродного атома в глицериновом радикале трехкислотных глицеридов каждый из них может образовать два оптически активных изомера и одну рацемическую смесь. [6]
Замещение водорода р-углеродного атома приводит к получению алкил-эфиров кремневых кислот улучшенной термической стабильности, как видно на примере ( 1-метилциклогексилметокси) силана. Данные, приведенные выше, иллюстрируют также высокую термическую стабильность тетраароксисиланов. [7]
Заместители у аллильного р-углеродного атома не могут посылать электроны по механизму сопряжения, и их влияние на 8 2 реакционную способность должно обусловливаться сочетанием индуктивного, стерического эффектов с незначительным по величине эффектом поляризуемости. [8]
Высокая нуклеофильность р-углеродного атома енаминов способствует тому, что С-алкилирование становится более предпочтительным, чем другие возможные реакции. [9]
Заместители у аллильного р-углеродного атома не могут посылать электроны по механизму сопряжения, и их влияние на SN2 реакционную способность должно обусловливаться сочетанием индуктивного, стерического эффектов с незначительным по величине эффектом поляризуемости. [10]
Разветвления при р-углеродном атоме, как это следует из данных табл. 10.3, способствуют Е2 - элиминированию, поскольку скорость SV2 - замещения резко уменьшается, в то время как скорость El - элиминирования изменяется незначительно. Электроне акцепторные группы в р-положении повышают скорость Е2 - элиминирования, и выход стирола при взаимодействии CeHjCt C Br с этилатом натрия в этаноле при 55 С более чем втрое превышает выход пропилена из 1-бромпропана в тех же условиях. [11]
Разветвление при р-углеродном атоме также повышает степень Е2 - элм-минирования по сравнению с З - замещением. Это связано со стерическими препятствиями для нуклеофильной атаки стери-чески затрудненного р-замещенного алкилгалогенида. Данные, представленные в табл. 10.3, наглядно иллюстрируют конкуренцию Е1 - и 8 2-реакций для различных алкиябромвдов. [12]
При увеличении электрофильности р-углеродного атома и стабильности образовавшегося карбаниона формула скорости изомеризации изменяется и описывается уравнением второго порядка. Стадией, определяющей скорость реакции, становится атака р-углеродного атома молекулой амина. Эта атака не нуждается теперь в поддержке атакой а-углеродного атома, и поэтому реакцию в таких случаях катализируют и третичные амины. [13]
Y присоединяется к р-углеродному атому, а положительный конец в случае водорода - к а-углеродному атому. [14]
При наличии заместителя у р-углеродного атома в силу пространственных препятствий пиридилэтилирование идет уже не по метиленовой, а по метильной группе. Так, Левин и Вилт97 показали, что присоединение 2-винилпиридина к метилизобутнл-кетону ведет к образованию продукта присоединения по а-метильному углеродному атому. [15]
Страницы: 1 2 3 4