Cтраница 2
![]() |
Энергии диссоциадии (. д. 1Сс окислов элементов в зависимости от энергии возбуждения (. ВОзб резонансных ли. [16] |
Наиболее устойчивые газообразные окислы металлов, имеющие энергию диссоциации более 6 эв ( более 120 ккал / моль), свободных атомов металлов в пламени вообще не образуют. [17]
Часто в потенциал, действующий вблизи иона на электрон, вводится некоторый эффективный потенциал, который подбирается ТЭК, чтобы правильно описывать часть спектра свободного атома металла. [18]
Если в результате предварительного нагрева происходит пиролиз введенных в реактор соединений с образованием оксидов металлов ( случай, который часто встречается при проведении практического анализа), то дальнейшие процессы, приводящие к появлению свободных атомов металлов в газовой фазе, определяются в конечном итоге химическими свойствами элементов. [19]
Однако расположение атомов металла и носителя таково, что только часть атомов металла в основании кристаллита находится в энергетической яме между атомами носителя. Наоборот, свободные атомы металла почти всегда могут беспрепятственно располагаться между атомами носителя. Следовательно, несмотря на то что в случае больших кристаллитов число связей металл - носитель может быть намного больше, сила каждой из этих связей меньше, чем для отдельного атома металла. Поэтому миграция кристаллитов в принципе возможна. Кроме того, во время миграции кристаллиты, имеющие значительные размеры, способны преодолеть такие нарушения регулярной структуры поверхности носителя, которые могут иммобилизовать отдельные движущиеся атомы. [20]
При малых добавках металлов влияние электрического поля у катода на молекулярных полосах Ва и Sr проявляется отчетливо, что также является результатом смещения равновесия ионизации в сторону ее увеличения. Уменьшение числа свободных атомов металла в результате сдвига ионизационного равновесия в свою очередь должно вызывать смещение вправо равновесия диссоциации МеО Ме О или МеОН Ме ОН, что должно вести к уменьшению интенсивности испускания соответствующих молекулярных полос. [21]
При малых добавках металлов влияние электрического поля у катода на молекулярных полосах Ва и Sr проявляется отчетливо, что также является результатом смещения равновесия ионизации в сторону ее увеличения. Уменьшение числа свободных атомов металла в результате сдвига ионизационного равновесия в свою очередь должно вызывать смещение вправо равновесия диссоциации МеОг: Ме О или МеОН Ме ОН, что должно вести к уменьшению интенсивности испускания соответствующих молекулярных полос. [22]
Различные свойства атомов и ионов одного и того же элемента объясняются разным электронным строением этих частиц. Химические свойства свободных атомов металлов определяются валентными электронами, которые атомы металлов легко отдают и переходят в положительно заряженные ионы. Атомы неметаллов легко присоединяют электроны и переходят в отрицательно заряженные ионы. Ионы находятся в более устойчивых электронных состояниях, чем атомы. [23]
![]() |
Адаптеры для использования отходящих газов пламени. а - вертикальный. б - Т - образный. в - горизонтальный. [24] |
В этой же работе приведены результаты исследования продолжительности существования свободных атомов металлов в отходящих газах внутри вертикального адаптера - кварцевой трубки диаметром 2 2 см и длиной 70 см. Нижний край трубки устанавливался на 2 5 см выше уровня горелки. [25]
Электроны, находящиеся на орбиталях g в комплексах, где отсутствуют я-связи, имеют энергию, мало отличающуюся от их энергии в несвязанном атоме металла; приближенно можно считать, что они остаются на своих атомных орбиталях. При строгом рассмотрении считается, что электроны, занимающие в свободном атоме металла орбитали dxy, dyz и dxz, при образовании комплекса переходят на несвязывающие молекулярные орбитали tzg, которые по энергии и форме электронных облаков мало отличаются от атомных орбиталей. [27]
Электроны, находящиеся на орбиталях в комплексах, в которых отсутствуют я-связи, имеют энергию, мало отличающуюся от их энергии в несвязанном атоме металла; приближенно можно считать, что эти электроны остаются на своих атомных орбиталях. При строгом рассмотрении считается, что электроны, занимающие в свободном атоме металла орбитали Ay, dp и dx2, при образовании комплекса переходят на несвязывающие молекулярные орбитали 1 %, которые по энергии и форме мало отличаются от атомных орбиталей. [28]
Электроны, находящиеся на орбиталях / в комплексах, в которых отсутствуют ir - связи, имеют энергию, мало отличающуюся от их энергии в несвязанном атоме металла; приближенно можно считать, что эти электроны остаются на своих атомных орбиталях. При строгом рассмотрении считается, что электроны, занимающие в свободном атоме металла орбитали d, dft и da, при образовании комплекса переходят на несвязывающие молекулярные орбитали Г, которые по энергии и форме мало отличаются от атомных орбиталей. [29]
Атомно-абсорбционная спектрофотометрия - новый, весьма перспективный, чрезвычайно быстро развивающийся аналитический метод. Этот метод является особым видом спектрального анализа, основанным на способности свободных атомов металла в газах пламени поглощать световую энергию при характерных для каждого элемента длинах волн. [30]