Свободный атом - металл
Cтраница 3
 |
Схема уровней энергии орбита-лей в октаэдрическом комплексе. Ячейки показывают, сколько орбиталей содержит данный уровень.| Схематическое изображение молекулярных орбита-лей в молекуле СО. [31] |
Электроны, находящиеся на орбиталях t2g в таких комплексах, имеют энергию, мало отличающуюся от их энергии в несвязанном атоме металла; приближенно можно считать, что они остаются на своих атомных орбиталях. При строгом рассмотрении вопроса считается, что электроны, занимающие в свободном атоме металла орбитали dxy, dyz и dxz, при образовании комплекса переходят на несвязыйающие молекулярные орбитали tZg, которые по энергии и форме электронных облаков мало отличаются от атомных орбиталей. [32]
 |
Микровесы для взвешивания с точностью до стомиллионных долей грамма. [33] |
В результате такой отдачи разрываются химические связи, и активные атомы находятся в ином химическом состоянии, чем атомы исходного соединения. Например, при поглощении тепловых нейтронов марганцем в водном растворе MnSO4 образуются свободные атомы металла - марганца, которые могут быть отделены при немедленном фильтровании раствора, ибо они оседают на имеющихся в растворе частицах пыли и не проходят вследствие этого через фильтр. [34]
Таким образом, одна молекула антикоррозионной присадки обычно перекрывает до 10 и более узлов кристаллической решетки на поверхности металлов. Следовательно, на поверхности металла после образования первого слоя защитной пленки остается большое количество свободных атомов металла. [35]
Причина явления становится ясна, если вспомнить, что прикатодное пространство обеднено электронами ( стр. Вследствие этого равновесие ионизации Ме Ме - т-е - сдвигается вправо, что ведет к уменьшению парциального давления свободных атомов металлов, а следовательно, и интенсивности излучения. [36]
Влияние внешнего электрического поля на спектр щелочных металлов во внешнем конусе пламени проявляется в области прикатодного падения потенциала в ослаблении интенсивности испускания атомных линий Cs, Rb и К при небольших добавках металла в пламени [1] и, наоборот, в усилении их интенсивности [2] при значительно больших концентрациях металла и сильных электрических полях. Наблюдаемое при-катодное ослабление атомных линий элементов Cs, Rb и К в электрическом поле связано с уменьшением концентрации свободных атомов металла в пламени вследствие сдвига равновесия Ме Ме е в сторону ее увеличения. Поскольку у Ва и Sr в ацетилено-воздушном пламени возбуждаются наряду с атомными и ионные линии, то указанное предположение можно экспериментально проверить на данных элементах. [37]
Влияние внешнего электрического поля на спектр щелочных металлов во внешнем конусе пламени проявляется в области прикатодного падения потенциала в ослаблении интенсивности испускания атомных линий Cs, Rb и К при небольших добавках металла в пламени [1] и, наоборот, в усилении их интенсивности [2] при значительно больших концентрациях металла и сильных электрических полях. Наблюдаемое при-катодное ослабление атомных лини и элементов Cs, Rb и К в электрическом поле связано с уменьшением концентрации свободных атомов металла в пламени вследствие сдвига равновесия МечьМе е в сторону ее увеличения. Поскольку у Ва и Sr в ацетилено-воздушном пламени возбуждаются наряду с атомными и ионные линии. [38]
При введении органических растворителей в пламя картина совершенно меняется. Раствор в пламени не только испаряется, но и сгорает, обеспечивая быстрое образование пара образца, при этом сразу образуется свободный атом металла. [39]
При втором варианте конденсации уменьшаются геометрические возможности для присоединения лигандов. Помимо того что уменьшается доля поверхностных атомов в скелете, каждый такой атом в пределе - на плоской металлической поверхности - по-видимому, не может присоединить больше одной молекулы СО, тогда как свободные атомы металлов присоединяют до шести таких молекул. Поэтому такие процессы конденсации идут с уменьшением отношения лиганд / металл или с заменой объемистых лигандов на менее крупные. [40]
Нагрев приводит к разложению металлоорганического соединения за несколько микросекунд после прохождения ударной волны, на фронте которой температура может достигать 1000 2000 К. В результате свободные атомы металла образуют пересыщенный пар, который быстро конденсируется. [41]
Эти термины сохранились и до сих пор, хотя сейчас можно считать установленным, что в большинстве случаев металлы образуют в их солях не коллоидные, а истинные молекулярные растворы. Обычно такое растворение сопровождается образованием комплексных соединений между металлом и солью. Лишь незначительная часть свинца присутствует в форме свободных атомов металла. Интересно, что добавка хлористого калия к хлористому свинцу резко снижает растворимость свинца в соли. [42]
Орбитали t2 представляют собой главным образом р - и d - AO металла, а орбиталь аг - главным образом s - орбиталь металла. Энергия активации диссоциации, как было установлено, для L Р ( ОС2Н 5) з меняется в ряду Ni PdPt. Это не коррелирует с экспериментальными величинами энергетического промежутка ни между s - и р-орбиталями валентной оболочки свободных атомов металла, ни между показанными в таблице d - и s - орбиталя-ми. [43]
Теория поля лигандов принимает во внимание взаимодействие орбиталей лигандов с орбиталями металла, по крайней мере в неявной форме. Все эти более сложные расчеты предсказывают существование уровней, расщепленных таким же образом, как предсказывает теория кристаллического поля, и заселенных таким же числом электронов, какое могло бы поступить с d - уровня свободного атома металла. [44]
 |
Зависимость. между энергией Бс, для Зй-фотоэлектронов и рассчитанным зарядом на атоме молибдена (. в различных веществах.| Зависимость между Д. Св и электроотрицательностью лигандов по. [45] |
Страницы: 1 2 3 4