Cтраница 1
Доля радикалов, претерпевающих первичную рекомбинацию, в наиболее благоприятных случаях ( рекомбинация при каждой встрече) равна - 0 5; в менее благоприятных случаях эта величина может снизиться до нуля. [1]
Значительна доля радикалов о. [2]
Некоторая доля радикалов 29 может депротонироваться, давая обычный радикал бензильного типа 31, который приводит в конечном итоге к продуктам окисления боковой цепи. [3]
И доля рекомбинирующих радикалов R02 уменьшается. Если это объяснение правильно, то падение интенсивности свечения должно зависеть от концентрации углеводорода. Этот эффект действительно наблюдается. [4]
Вычислите долю радикалов, обрыв которых осуществляется путем дис11рО11Орционирования, если полимер ( 5 г), полученный в массе в присутствии меченного углеродом-14 2 2 -азо-бы. [5]
Оказалось, что доля радикалов, вступивших в инициирование привитой полимеризации, почти в 3 раза меньше доли радикалов ( в данном случае метоксильных), инициирующих гомополимери-зацию, и больше убывает с конверсией. Роль диффузионного контроля на стадиях инициирования и роста цепи возрастает по мере накопления привитого полимера на поверхности наполнителя, когда происходит частичное экранирование реакционных центров образующимися макромолекулами. Доступ молекул мономера в формирующуюся по ходу процесса полимерную фазу, связанную с поверхностью, становится затрудненным, и это может приводить к снижению доли радикалов, инициирующих привитую полимеризацию, и скорости привитой полимеризации с ростом конверсии. В то же время выход из поверхностной зоны не связанных с поверхностью ( непривитых) радикалов, способных инициировать гомогенную полимеризацию, протекающую одновременно с привитой, менее затруднен. [6]
Иными словами, доля радикалов ПММА, сохраняющихся в системе после прекращения фотоинициирования, падает с уменьшением средней длины цепи. Это может означать, что способностью к безобрывному росту в условиях пост-полимеризации обладают лишь макрорадикалы, достигшие определенной длины. [7]
Эффективность инициатора определяется как доля радикалов из образовавшихся на первой стадии разложения инициатора, которые участвуют в инициировании полимеризации. Эффективность инициатора не включает расхода его в результате индуцированного разложения. Это следует учитывать при рассмотрении величин /, приведенных в литературе. Очень часто при расчетах / индуцированным разложением пренебрегают и не вводят на него соответствующую поправку. Такие значения / следует рассматривать как кажущиеся или практические, так как они отвечают суммарной эффективности инициирования от начальной концентрации инициатора. [8]
Полагают [140], что долю полиенильных радикалов и полиеновых молекул в образце можно определить по реакции с кислородом. При этом интенсивность полос 291 и 330 нм уменьшается, а спектр при длинах волн более 400 нм не меняется. [9]
KaK показывает сравнение последних трех колонок в табл. 16.3, доля израсходованных радикалов Вг ( или образовавшихся Вг -) довольно хорошо коррелирует с вычисленным на основании статистических оценок отношением числа мицелл с двумя или более радикалами Вг - к числу мицелл, содержащих один и более радикалов. [10]
Побочным продуктом всегда является фенол АгОН, возникающий в результате того, что некоторая доля радикалов АгО - выходит из клетки растворителя и отщепляет атом водорода от соседней молекулы. [11]
Концентрация продукта Р в реакции не может превышать некоторой предельной величины; следовательно, доля радикалов X также не может быть больше. [12]
Оказалось, что доля радикалов, вступивших в инициирование привитой полимеризации, почти в 3 раза меньше доли радикалов ( в данном случае метоксильных), инициирующих гомополимери-зацию, и больше убывает с конверсией. Роль диффузионного контроля на стадиях инициирования и роста цепи возрастает по мере накопления привитого полимера на поверхности наполнителя, когда происходит частичное экранирование реакционных центров образующимися макромолекулами. Доступ молекул мономера в формирующуюся по ходу процесса полимерную фазу, связанную с поверхностью, становится затрудненным, и это может приводить к снижению доли радикалов, инициирующих привитую полимеризацию, и скорости привитой полимеризации с ростом конверсии. В то же время выход из поверхностной зоны не связанных с поверхностью ( непривитых) радикалов, способных инициировать гомогенную полимеризацию, протекающую одновременно с привитой, менее затруднен. [13]
Ин - константа скорости; / - эффективность инициирования ( или фактор инициирования) - величина, показывающая, какая доля радикалов, образовавшихся при распаде инициаторов, начинает реакционные цепи; син - концентрация инициатора. [14]
![]() |
Изменение k2 / k 2 во времени ( / и кинетические кривые накопления цикло-гексанона ( 2 и дикарбоновых кислот ( 3 при окислении циклогексана. температура 140, давление 30 атм. [15] |