Доля - радикал
Cтраница 2
С глубиной реакции концентрация RH уменьшается, a R H растет ( для некоторых продуктов проходит через максимум), доля радикалов ROj также уменьшается. В развившейся реакции окисления суммарная активность смеси перекисных радикалов изменяется с изменением состава смеси. [16]
Радикал ( 4), окрашенный в желтый цвет, находился в равновесии в растворе инертного растворителя с бесцветным диме-ром, причем доля радикала увеличивается при разведении и при повышении температуры. Так, разбавленный раствор ди-мера в бензоле содержит ж 2 % Ph3G при 20 С и 10 % при 80 С; при удалении растворителя получается только ди-мер. Естественно, предполагали, что димер представляет собой гексафенилэтан Ph3C - CPh3, и, как уже упоминалось ( см. разд. [17]
Скорость характеризовалась числом радикалов, образовавшихся за определенное время ( 2 мин) между двумя последовательными увеличениями нагрузки; гибель радикалов в этих полимерах происходила медленно, и долей погибших радикалов можно пренебречь. [18]
При более высоких температурах сшивание происходит как за счет горячих, так и за счет обычных атомов водорода; увеличение скорости сшивания с повышением температуры будет сравнительно невелико, так как доля радикалов, образовавшихся за счет реакции с участием обычного водорода и способных рекомбинировать с первичными радикалами, невелика по сравнению с общим числом радикалов. [19]
Приведенные здесь доводы, основанные на сопоставлении выходов радикалов и выходов продуктов, показывают, что радикалы образуются во время у-радиолиза углеводородов и что эти радикалы реагируют друг с другом в шпорах-областях большого локального выделения энергии. Доля радикалов, реагирующих в шпорах, значительна; данные указывают, что из шпор диффундируют менее 70 % первоначально образованных радикалов, которые становятся акцептируемыми свободными радикалами. [20]
Приведенные здесь доводы, основанные на сопоставлении выхо-дой радикалов и выходов продуктов, показывают, что радикалы об - разуются во время у-радиолиза углеводородов и что эти радикалы реагируют друг с другом в шпорах-областях большого локального выделения энергии. Доля радикалов, реагирующих в шпорах, значительна; данные указывают, что из шпор диффундируют менее 70 % первоначально образованных радикалов, которые становятся акцептируемыми свободными радикалами. [21]
Такая дезактивация не может происходить при наличии радикалов, образующихся в результате окислительно-восстановительных реакций, так как в этом случае радикалы образуются в одиночку, а не попарно. Доля радикалов инициатора, фактически вступающая в реакцию инициирования У4, называется эффективностью инициатора ( f) и равна отношению У. [22]
В виниловом полимере с Ха 5 5 Ю1, полученном полимеризацией в массе, на 104 емептарных звеньев приходится ] 9 осколков инициатора. Вычислите долю радикалов, обрывающихся в результате диспропоршюнирова ия, без учета и с учетом констацты передачи цепи на мономер, равной 0 4 Ю-4. Передачи цепи на инициатор не происходит. [23]
Радикалы Z способны реагировать с мономером, образуя новые растущие цепи, радикалы Z - участвуют только в дальнейших актах ингибирования. Участие некоторой доли радикалов ингибитора в инициировании полимеризации должно снижать пропорционально этой доле значение стехиометрического коэффициента ингибирования. Справедливость такого представления подтверждается следующим экспериментальным фактом. [24]
По мере возрастания вязкости субстрата скорость диффузии уменьшается и возрастает вероятность химич. Одновременно несколько возрастает доля радикалов, рекомбинирующих в клетке. Очевидно, что в этих условиях вероятность выхода из клетки существенно зависит от реакционной способности радикала и молекул субстрата. Для полимерных сред доля радикалов, выходящих из клетки, может составлять от 25 - 30 % до долей процента. [25]
 |
Взрывные пределы. [26] |
При малых давлениях большая часть радикалов дезактивируется на стенках сосуда. При увеличении давления доля радикалов, достигающих стенок, уменьшается. [27]
При малых давлениях большая часть радикалов дезактивируется на стенках сосуда. При увеличении давления доля радикалов, достигающих стенок, уменьшается. А когда она становится меньшей, чем 2 / 3, число радикалов по мере протекания реакции начинает резко увеличиваться. Такая картина имеет место в области условий, находящихся между первым и вторым пределами. [28]
По мнению авторов, быстрое вращение зонда происходит в межфибриллярных областях волокна. Тот факт, что доля быстро вращающихся радикалов в капроновых волокнах существенно меньше, чем в волокнах лавсана, позволил сделать вывод о том, что микропустоты, соответствующие межфибриллярным областям, занимают в капроновых волокнах меньший объем. В полипропиленовых волокнах быстро вращающиеся радикалы отсутствуют. [30]
Страницы: 1 2 3 4