Cтраница 4
Элементы 2 - й группы дают соединения типа А2В6 с элементами 6 - й группы. Во всех этих соединениях связь уже не чисто ковалентная, имеется доля ионной связи. [46]
По температуре плавления ( 3 5 С) и летучести она существенно отличается от других окислов хлора. Вероятно, она построена как хлорилперхлорат С1О2 СЮ4 - с некоторой долей ионной связи, подобно твердым пятиокиси и четырехокиси азота, для которых строение МС2 КОз - и NO NOs в конденсированном состоянии доказано спектроскопически. Таким образом, С12Ое можно рассматривать как производное хлорноватой и хлорной кислот, хотя прямого доказательства наличия ионов СЮ2 и С1О4 в ее структуре пока не получено. [47]
С увеличением порядкового номера катионо - и анионообразователя на ковалентно-ионную межатомную связь в AnBVI накладывается определенная доля металлической связи, т.е. происходит все большее размывание электронных облаков ковалентных связей, несколько смещенных в сторону атомов BVI. При этом рост металлической связи происходит в основном за счет уменьшения доли ионной связи. [48]
Ширина области гомогенности по ту и другую сторону от стехиометрического состава для каждого конкретного соединения определяется многими факторами, в первую очередь такими, как характер химической связи и кристаллографические особенности, и может варьировать в довольно широких пределах. В неметаллических твердых телах имеется тенденция к расширению области гомогенности по мере уменьшения доли ионной связи и увеличения доли ковалентной. Так, если в соединениях, наиболее полно отвечающих модели ионного кристалла - галогенидах щелочных металлов, область гомогенности настолько узка, что не фиксируется методами химического анализа, то в оксидах, и особенно в халькогенидах; ее ширина может достигать многих атомных процентов. [49]
Исследование физических свойств оксикарбидов циркония [2] показало, что с увеличением содержания кислорода понижаются температуры плавления, значения микротвердости и механической прочности. Последнее, как и возрастание химической устойчивости в растворителях-окислителях, свидетельствует об увеличении доли ионной связи с повышением содержания кислорода. [50]
Такая ситуация характерна для соединений с ковалентной связью, в которых атомы М и X мало отличаются по электроотрицательности. В соединениях же, компоненты которых заметно отличаются по величине электроотрицательностей и в которых, следовательно, значительна доля ионной связи, значения константы Ks могут превышать значения / Csx, тогда вакансии будут находиться преимущественно в ионизованном состоянии. В этом случае прямые для нейтральных вакансий на рис. 4.5 будут лежать ниже прямых для заряженных вакансий. Однако концентрации нейтральных вакансий не входят в систему уравнений для заряженных дефектов, поэтому все исследованные решения для заряженных дефектов е -, е, Ум и Ух4 сохраняют силу и в этом случае. [51]
![]() |
Сопоставление радиусов ионов металлов IA и 11А подгрупп ( а и изоэлектронных ионов щелочных металлов и галогенов ( б. [52] |
Как уже было сказано, понятие об ионных радиусах во многих случаях условно: постоянство радиуса одного и того же иона в различных соединениях соблюдается лишь приближенно. Обычно указываемый заряд иона следует понимать буквально только для одно - и двухзарядных ионов в соединениях, где велика доля ионной связи. В соединениях, содержащих элементы в степени окисления выше 2, связь, как правило, не бывает ионной, поэтому понятие о радиусе иона в этих случаях является таким же формальным, как понятие о степени окисления. Однако изменение радиусов ионов характеризует изненение межатомного расстояния, а это позволяет понять многие свойства веществ, содержащих элементы в данных степенях окисления. [53]
![]() |
Радиусы ионов. [54] |
Как уже было сказано, понятие об ионных радиусах во многих случаях условно; постоянство радиуса одного и того же иона в различных соединениях соблюдается лишь приближенно. Обычно указываемый заряд иона следует понимать буквально только для одно - и двухзарядных ионов в некоторых соединениях, где велика доля ионной связи. В соединениях, содержащих элементы в степени окисления выше 2, связь, как правило, не бывает ионной и поэтому понятие-о радиусе иона в этих случаях является таким же-формальным, как понятие о степени окисления. [55]
Аналогично изменяются свойства изоэлектронных и изоструктурных соединений типа A BVI и A BVI в подгруппах с возрастанием атомного номера элементов. При переходе в ряду соединений AH1BV - AHBVI - A BV по мере усиления различий элементов в химической природе увеличивается доля ионной связи, что приводит к увеличению ширины запрещенной зоны АЕ. [56]
![]() |
Радиусы ионов. [57] |
Как уже было сказано, понятие об ионных радиусах во многих случаях условно; постоянство радиуса одного и того же иона в различных соединениях соблюдается лишь приближенно. Обычно указываемый заряд иона следует понимать буквально только для одно - и двухзарядных ионов в некоторых соединениях, где велика доля ионной связи. В соединениях, содержащих элементы в степени ркис-ления выше 2, связь, как правило, не бывает ионной и поэтому понятие о радиусе иона в этих случаях является таким же формальным, как понятие о степени окисления. [58]
В реальных молекулах перечисленные связи редко проявляются в индивидуальном, классическом виде; напротив, в большинстве случаев одновременно действуют два и более факторов, определяющих природу связи. Например, в молекуле хлорида водорода НС1 между атомами Н и С1 существует ковалентная связь, однако следует считать, что имеется некоторая доля ионной связи между. [59]
Высокая электропроводность большинства расплавленных солей, используемых на практике, указывает на их ионное строение. Соли типа SiF4, имеющие молекулярное строение, сохраняют такое строение и в расплаве и при наличии их в смеси расплавленных солей можно говорить о доле ионной связи в общем ионном расплаве. [60]